一种低生焦的催化裂化催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种催化裂化催化剂，含有改性Y型分子筛、氧化铝粘结剂和粘土，所述改性Y型分子筛含4～10重量％稀土、0.05～6重量％磷、0.1～0.5重量％氧化钠，骨架硅铝比为8.8～19，总孔体积为0.35～0.40mL/g，晶胞常数2.435～2.450nm，晶格崩塌温度不低于1070℃，相对结晶度为60～80％。本发明专利技术还提供了一种制备所述催化裂化催化剂的方法，包括制备所述改性Y型分子筛，将所述改性Y型分子筛与氧化铝粘结剂和粘土混合形成浆液；喷雾干燥；以及任选地洗涤和干燥。本发明专利技术的方法可以充分回收利用NaY合成工艺中产生的外排NaY母液中的Si，降低生产成本，减少催化剂生产企业的废水及废渣排放；并且得到的催化裂化催化剂重油裂化活性高，焦炭选择性好，汽油产率高，液化气产率和总液收高。液收高。

【技术实现步骤摘要】
一种低生焦的催化裂化催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及一种低生焦的催化裂化催化剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]催化裂化(FCC)是重要的原油二次加工过程，贡献了我国约70％的汽油，在炼油工业中占有举足轻重的地位。在催化裂化工艺中，重质馏分(如减压馏分油或更重组分的渣油)在催化剂存在下发生反应，转化为液化气、汽油、柴油等高附加值产品。催化裂化催化剂是催化裂化的核心，Y分子筛是催化裂化催化剂的主要活性组元，其性能直接影响催化裂化催化剂的性能。随着催化裂化原料油的日益变重，要求催化裂化催化剂应同时兼具更高的活性和更高的热及水热稳定性，以提高重油转化及抗重金属污染能力，因此，要求催化裂化催化剂的主要活性组员Y分子筛具有很高的热和水热稳定性，并且保持合适的酸性活性中心分布。为了有效提高Y分子筛的稳定性，必须对Y分子筛进行超稳化改性，提高骨架硅铝比，使结构超稳化，制备结晶度高、活性及稳定性好的改性高硅Y型分子筛，以进一步提升催化裂化催化剂的性能，进而能获得更多的液化气、汽油、柴油等高附加值产品，并同时改善催化剂的焦炭选择性。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种催化裂化催化剂，以催化剂干基重量为基准，含有以干基计10重量％～50重量％的改性Y型分子筛、以氧化铝计10重量％～40重量％的氧化铝粘接剂和以干基计10重量％～80重量％的粘土，其中所述改性Y型分子筛以其干基重量为基准含有4重量％～10重量％、优选4.5重量％～9重量％的以RE2O3计的氧化稀土，0.05重量％～6重量％、优选0.5重量％～4重量％的以P2O5计的磷，0.1重量％～0.5重量％的氧化钠，并且所述改性Y型分子筛中骨架硅铝比以SiO2/Al2O3摩尔比计为8.8～19，优选9.5～18；所述改性Y型分子筛的总孔体积为0.35mL/g～0.40mL/g，优选0.36mL/g～0.39mL/g；所述改性Y型分子筛的晶胞常数为2.435nm～2.450nm，优选2.436nm～2.448nm；所述改性Y型分子筛的晶格崩塌温度不低于1070℃，优选为1070℃～1080℃；所述改性Y型分子筛的相对结晶度为60％～80％，优选65％～75％；所述改性Y型分子筛的比表面积为645m2/g～670m2/g，优选650m2/g～665m2/g。2.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂，其中，在800℃、常压、100％水蒸气气氛下老化17小时后，所述改性Y型分子筛的相对结晶保留度为45％以上，优选为46％～52％。3.根据权利要求1或2所述的催化裂化催化剂，其中，所述改性Y型分子筛的氧化稀土含量为4.5重量％～9重量％，氧化钠含量为0.1重量％～0.5重量％，磷含量以P2O5计为0.5重量％～4重量％，晶胞常数为2.436nm～2.448nm，骨架硅铝比为9.5～18。4.一种制备催化裂化催化剂的方法，包括：制备改性Y型分子筛，其包括以下步骤：(1)将NaY分子筛与NaY母液接触，加入稀酸溶液，混合至均匀，过滤；(2)将步骤(1)获得的NaY分子筛与稀土盐溶液接触进行离子交换反应，过滤，洗涤，任选干燥，得到氧化钠含量降低的Y型分子筛；(3)将步骤(2)获得的氧化钠含量降低的Y型分子筛进行缓和水热超稳改性处理，得到晶胞常数降低的Y型分子筛；(4)将步骤(3)获得的晶胞常数降低的Y型分子筛用磷化合物进行磷改性处理，干燥，得到含磷的晶胞常数降低的Y型分子筛；(5)将步骤(4)获得的含磷的晶胞常数降低的Y型分子筛与四氯化硅气体接触反应，任选洗涤和任选过滤，得到所述改性Y型分子筛；将所述改性Y型分子筛与氧化铝粘结剂、粘土和水混合形成浆液；喷雾干燥；以及任选地，洗涤和干燥，得到所述催化裂化催化剂。5.根据权利要求4所述的方法，其中，在制备改性Y型分子筛的步骤(1)中，将NaY分子筛在搅拌中与NaY母液接触，混合浆液升温至40℃～90℃、优选50℃～75℃，并加入稀酸水溶液，继续搅拌20～90分钟、优选30～60分钟后，过滤；优选地，NaY母液与以干基计的NaY分子筛的比例为1～1.9mLNaY母液：1g NaY分子筛。6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，在制备改性Y型分子筛的步骤(1)中，所述NaY分子筛为商购获得的NaY分子筛或者为NaY分子筛合成后经过过滤并用工业水洗涤的NaY分子筛滤饼；和/或，所述NaY母液为NaY分子筛合成后从NaY合成浆料中将固体NaY分子筛过滤分离后剩余的母液中未能回用到NaY分子筛合成工艺中而被排放出来的NaY母液。7.根据权利要求4至6中任一项所述的方法，其中在制备改性Y型分子筛的步骤(1)中，
所述稀酸为稀盐酸、稀硫酸或稀硝酸，优选地，所述稀酸溶液的浓度以溶液中H
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的摩尔浓度计为0.001至0.1mol/L，优选0.005至0.05mol/L。8.根据权利要求4至7中任一项所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：周灵萍，严加松，袁帅，宋海涛，沙昊，张蔚琳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：