进料灵活的加氢裂化操作制造技术

一种将石油进料转化成低沸点产物的加氢裂化方法。该方法包括在预处理区中在氢存在下加氢处理石油进料来产生包含液体产物的经加氢处理的流出物料流。然后将经加氢处理的流出物料流的至少一部分送到MMS催化剂区，然后送到加氢裂化区。在一个实施方案中，该MMS催化剂区包含由氧化物或氢氧化物形式的前体制备的自支撑的多金属催化剂。将预处理区中加氢处理工作量百分比保持在至少56％的水平。工作量百分比保持在至少56％的水平。工作量百分比保持在至少56％的水平。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】进料灵活的加氢裂化操作


[0001]本申请涉及一种反应器系统及其在烃重整中的用途。更具体地，本申请涉及一种两级加氢裂化反应器系统，其通过控制该两级中的工作量百分比而延长运转周期，同时兼具进料灵活性。

技术介绍

[0002]炼厂的灵活性和对于市场动态和监管环境的响应性对它的竞争能力具有主要的影响。几个因素驱动着对于响应性的这种需求，包括廉价机会原油(opportunity crude)和相容馏分的可获得性，对于残余燃料油收紧的监管，以及石化原料、基础油和运输燃料之间的价格差异。对于炼制加工方案更严的规格与更强的催化剂体系相组合，更可持续地承担起将更大业务量的机会原料转变成与市场动态更加同步的产品构成。
[0003]炼厂对于使操作的运行可靠性最大化产生约束。最近开发的工艺和催化剂选项明显减少和改进了这些约束的形势。随着轻质原油和重质原油生产的增加和随着中质原油的减少，越来越多的炼厂在消耗轻质和重质原油的机会共混物。这些原油混合物引起相容性的关注，并且它们会对蒸馏生产线产生挑战，其经常加重加氢裂化器进料中残油的夹带。夹带的残油对于加氢裂化器性能产生有害影响，即使夹带小到接近于常规分析技术的检测极限。如果能够获得资金，则人们可以向改进的工艺选项投资来改进加氢裂化器原料，由此减轻暴露于机会原油的不利影响。作为对目前对于解决相容性问题的紧迫需要的举例说明，在首次提出之后很久，解决方案例如蒸馏和吸收不期望的组分目前已经付诸实践。一种资金中性的解决方案是催化剂体系和整体系统，其能够减轻与加氢裂化器的原料的终沸点的仅微小增加相关的风险。
[0004]加氢裂化操作通常由加氢处理区，和随后的加氢裂化区组成。加氢处理区的目标是通过氢化(或“饱和”)来使进入后续加氢裂化区中的抑制剂选择性地最小化。加氢裂化区的目标是降低进料的沸点，即，将VGO加氢转化成低沸点运输燃料。当使用纯气制油蜡之外的原料时，这进一步增加进入加氢裂化区的材料的氢化度。
[0005]加氢处理区通过使芳烃和有机氮化合物氢化而降低加氢裂化抑制剂浓度。加氢处理区通常针对有机氮目标，因为它相对直接地量化有机氮。重要的是将加氢处理区中的加氢裂化活性保持在典型地20
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30％VGO转化率的最小值，因为同时地加氢处理和加氢裂化产生更难熔的化合物，例如脱烷基化(含氮)芳烃。
[0006]加氢裂化区通过降低进料沸程而降低未转化的油的浓度。加氢裂化区通常针对VGO加氢转化目标。
[0007]一个主要的问题是在原料动态变化的情况中如何调节运行目标(通过调节工艺条件)，例如从相对昂贵的直馏VGO到相对廉价的预处理的VGO。这个问题的答案对于炼厂的盈亏底线是关键的。了解正确的工艺条件对于运转周期和由此对于炼厂利润具有主要的影响。此外，该问题变得越来越普遍，因为炼厂已经暴露于更动态的原油和货运市场，所以它们目前更倾向于适应供入它们的加氢裂化器的进料品质更动态的变化。这个明显更动态的
原油市场需要明显更灵活的加氢裂化器操作来使炼厂保持竞争性。

技术实现思路

[0008]提供了一种用于在加氢裂化单元中将石油进料转化成低沸点产物的加氢裂化方法，该方法包括自支撑的混合金属硫化物(MMS)催化剂。该方法包括在氢存在下在经常具有多于一个加氢处理区的预处理区中加氢处理石油进料，来产生包含液体产物的经加氢处理的流出物料流。将来自于该预处理区的经加氢处理的流出物料流的至少一部分送到MMS催化剂区，从这里将形成的流出物送到经常包含多于一个反应区的加氢裂化区。将预处理区中的加氢处理的工作量(例如氢化)的百分比保持在至少56％的水平。通过控制工作量百分比，和将工作量百分比保持在56％或更大，已经发现明显改进了进料的灵活性，以及加氢裂化操作的运转周期、稳定性和经济性。
[0009]加氢裂化单元的构造可以包含含有全部反应区(即预处理区、MMS催化剂区和加氢裂化区)的单个反应器。在另一实施方案中，可以使用分层负载，其中不同区的两种或更多种催化剂处于同一床中。在另一实施方案中，该构造包含两个反应器，在每个反应器中具有不同的反应区。在一个实施方案中，当使用两个反应器时，第一反应器将代表预处理区，第二反应器将代表MMS催化剂区和加氢裂化区。
[0010]此外，已经发现在双反应器加氢裂化系统的第二反应器的上层使用由氧化物或氢氧化物形式的前体制备的未负载的多金属催化剂时，该催化剂引起了破坏可能的沉积的反应。通过在关键组分汽提到它们的不相容的芳族核心之前使关键进料组分饱和，双反应器系统中该位置处的催化剂反应实现了这一点。这个实施方案进一步改进了整体加氢裂化操作的运转周期和经济性。
附图说明
[0011]图1示意性显示了一个单级反应器系统，其具有单个反应器和单程流通式部分转化。
[0012]图2示意性显示了一个单级反应器系统，其具有多个反应器和具有再循环的完全或部分转化。
[0013]图3示意性显示了一个两级系统，其具有完全转化。
[0014]图4示意性显示了一个两级反应器系统，其具有反向级反应器(R)和完全转化。
[0015]图5示意性显示了将预处理工作量％保持高于0.56的重要性。
具体实施方式
[0016]通过使用本专利技术的方法和催化剂反应器系统，可以容易地适应甚至动态的进料变化。在本专利技术的方法中，确保了分别在预处理加氢处理区中和在MMS催化剂和加氢裂化区中进行的氢化和工作量的程度与原料的性质相适应。例如，对于常规的直馏原料(其通常不太缺乏氢)来说，预处理区仅需要氢化MMS催化剂和加氢裂化区的1.2倍的量，而对于高裂化原料(其通常更缺乏氢)来说，预处理区需要氢化MMS催化剂和加氢裂化区的4倍的量。当使用本专利技术方法的催化剂时，已经发现可以通过控制每个区中的催化剂床的温度来保持所需的控制。
[0017]本专利技术的方法包括三区反应器系统。第一区是预处理区。该预处理区通常包括对进料进行加氢处理。预处理可以在单个加氢处理床中或在多个处理床中进行。预处理区的反应床的数目可以变化。在一个实施方案中，加氢处理反应床的数量多于一个床，在另一实施方案中，反应/加氢处理床的数目高至四个床。该数目基于设计可以是1，2，3，4或更大。
[0018]预处理区中的加氢处理被设计为使进入后续MMS催化剂和加氢裂化区中的抑制剂例如有机N、有机S和芳烃选择性地最小化。这通过氢化或饱和来完成。本质上，预处理区存在的目的是帮助保护在后续MMS催化剂和加氢裂化区中可能对于抑制剂敏感的后续催化剂。通过本专利技术的方法，已经发现在预处理区中使用特定的工作量百分比，明显增加了运转周期，即使进料发生大的变化也是如此。已经发现这个工作量百分比与具体的催化剂体系有关，并且发现通常是可用的。
[0019]在预处理区之后的第二区是混合金属硫化物(MMS)催化剂区。该MMS催化剂可以是任何混合金属硫化物催化剂，通常是自支撑的。在一个实施方案中，该MMS催化剂是由氧化物或氢氧化物形式的前体制备的自支撑的多金属催化剂。在一个优选的实施方案中，该前体为氢氧化物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.将石油进料转化成低沸点产物的加氢裂化方法，该方法包括：(i)在预处理区中在氢存在下加氢处理石油进料来产生包含液体产物的经加氢处理的流出物料流；(ii)将该经加氢处理的流出物料流送到包含MMS催化剂的MMS催化剂区进行反应来产生形成的流出物；和(iii)将(ii)的该形成的流出物的至少一部分送到具有反应区的加氢裂化区来产生经加氢裂化的流出物料流；其中将该预处理区(i)的工作量百分比保持在至少56％的水平。2.根据权利要求1所述的方法，其中(ii)的该MMS催化剂区中的该MMS催化剂包含由氧化物或氢氧化物形式的前体制备的自支撑的多金属催化剂。3.根据权利要求2所述的方法，其中该MMS催化剂区中的该MMS催化剂包含由氢氧化物形式的前体制备的自支撑的多金属催化剂。4.根据权利要求2所述的方法，其中将该经加氢裂化的流出物送到蒸馏塔。5.根据权利要求2所述的方法，其中该加氢裂化区包含至多3个反应区。6.根据权利要求5所述的方法，其中将来自于底部反应区的流出物送到蒸馏塔。7.根据权利要求2所述的方法，其中该加氢裂化区包含至少一个为加氢脱硫区的反应区。8.根据权利要求6所述的方法，其中该底部反应区是加氢脱硫区。9.根据权利要求8所述的方法，其中该加氢脱硫区包含本体多金属催化剂，其包含一种第VIII族贵金属和两种第VI B族金属。10.根据权利要求4所述的方法，其中将该蒸馏塔的一部分底部物送到FCC单元。11.根据权利要求4所述的方法，其中从该蒸馏塔回收轻质石脑油、重质石脑油、煤油和柴油的馏分。12.根据权利要求3所述的方法，其中该自支撑的多金属催化剂通过将以下通式的氢氧化物形式的前体催化剂硫化来制备：A
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【专利技术属性】
技术研发人员：V，
申请(专利权)人：雪佛龙美国公司，
类型：发明
国别省市：