利用高效液相色谱检测丁二酸酐水解反应速率的方法技术

本发明专利技术涉及丁二酸酐水解反应检测技术领域，公开了一种利用高效液相色谱检测丁二酸酐水解反应速率的方法。该方法包括以下步骤：(1)将丁二酸酐水解反应产物用乙腈进行稀释作为待测液；(2)采用高效液相色谱对待测液进行分析，检测器为二极管阵列检测器，色谱柱为反相柱，流动相为乙腈和水的混合物，采用外标法进行定量。本发明专利技术提供的方法利用超高效液相色谱同时测定反应液中丁二酸酐和丁二酸含量，具有检测迅速、方法简便及重复性好等优点。方法简便及重复性好等优点。方法简便及重复性好等优点。

【技术实现步骤摘要】
利用高效液相色谱检测丁二酸酐水解反应速率的方法


[0001]本专利技术涉及丁二酸酐水解反应检测
，具体地涉及一种利用高效液相色谱检测丁二酸酐水解反应速率的方法。

技术介绍

[0002]丁二酸作为一种重要的有机化工原料及中间体，广泛应用于合成塑料、橡胶、医药等工业中。丁二酸的制备方法主要有催化加氢法、石蜡氧化法、电化学法和生物发酵法等。催化加氢法是以顺酐为原料催化加氢制丁二酸的方法，是目前世界上应用最广泛的丁二酸合成工业方法。反应首先以顺酐和氢气为原料，催化加氢反应得到丁二酸酐，丁二酸酐水解制备丁二酸。
[0003]丁二酸水解反应放热，水解过程中产物丁二酸与丁二酸酐性质差距较大，反应速率监测一般采用GB/T264
‑
83《石油产品酸值测定法》进行，用沸腾的乙醇抽提试样中的酸性组分，然后用碱性蓝B做指示剂，用氢氧化钾乙醇标准溶液滴定。该方法反应复杂，耗时较长，难以实现水解反应实时监测的目的。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是为了克服现有技术的存在上述的问题，提供了一种利用高效液相色谱检测丁二酸酐水解反应速率的方法，该方法利用超高效液相色谱同时测定反应液中丁二酸酐和丁二酸含量，具有检测迅速、方法简便及重复性好等优点。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术提供了一种利用高效液相色谱检测丁二酸酐水解反应速率的方法，该方法包括以下步骤：
[0006](1)将丁二酸酐水解反应产物用乙腈进行稀释作为待测液；
[0007](2)采用高效液相色谱对待测液进行分析，检测器为二极管阵列检测器，色谱柱为反相柱，流动相为乙腈和水的混合物，采用外标法进行定量。
[0008]本专利技术采用超高效液相色谱法(UPLC)并结合特定的稀释剂和流动相检测丁二酸酐水解反应速率，可以有效检测反应液中的丁二酸和丁二酸酐的浓度继而得到反应速率，采用本专利技术的方法不仅准确度、重复性和稳定性高，而且耗时短，可在1.5min内完成水解反应速率检测，因此，利用UPLC快速监测丁二酸酐水解反应速率对水解工艺条件优化具有较大的指导意义。
附图说明
[0009]图1为本专利技术一种优选实施方式的待测液的超高效液相色谱图。
[0010]图2为本专利技术实施例1的待测液中丁二酸酐及丁二酸浓度变化曲线。
[0011]图3为本专利技术实施例2的待测液中丁二酸酐及丁二酸浓度变化曲线。
[0012]图4为本专利技术实施例4的待测液中丁二酸酐及丁二酸峰面积积分随放置时间变化曲线。
具体实施方式
[0013]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0014]本专利技术提供了一种利用高效液相色谱检测丁二酸酐水解反应速率的方法，该方法包括以下步骤：
[0015](1)将丁二酸酐水解反应产物用乙腈进行稀释作为待测液；
[0016](2)采用高效液相色谱对待测液进行分析，检测器为二极管阵列检测器，色谱柱为反相柱，流动相为乙腈和水的混合物，采用外标法进行定量。
[0017]根据本专利技术，优选地，所述待测液中丁二酸酐水解反应产物与乙腈的体积比为1：5
‑
30。丁二酸酐水解反应时反应液中丁二酸和丁二酸酐浓度较大，取样后易析出且直接进样，检测器量程超量程，因此需要对反应液进行稀释，将稀释倍数限定在上述范围内可以避免色谱柱堵塞以及样品浓度超检测器量程。
[0018]根据本专利技术，可以用二极管阵列检测器在200
‑
400nm进行连续波长扫描，但为了提高检测的准确性，优选地，所述二极管阵列检测器的扫描波长为205
‑
230nm(例如205nm、210nm、215nm、220nm、225nm、230nm或以上数值之间的任意值)；综合考虑灵敏度及抗干扰性，更优选为210
‑
220nm，进一步优选地，波长为210nm。
[0019]根据本专利技术，优选地，所述反相柱为极性修饰的十八烷基硅烷键合类型色谱柱。
[0020]根据本专利技术，优选地，所述流动相中乙腈和水的体积比为10
‑
30：70
‑
90，例如10：90、15：85、20：80、25：75、30：70等，优选为20
‑
25:80
‑
75。将乙腈和水的体积比限定在上述范围内时两组分可实现基线分离且分离时间较短(如图1)，而当乙腈体积比例>30％时，丁二酸与丁二酸酐无法基线分离；当乙腈体积比例<10％时，丁二酸及丁二酸酐出现拖尾，分离时间变长。
[0021]根据本专利技术，优选地，在采用高效液相色谱对待测液进行分析前制作标准曲线，制作标准曲线的过程包括：
[0022]A、以乙腈为溶剂制备浓度为15
‑
25mg/mL(如15mg/mL、18mg/mL、20mg/mL、22mg/mL或25mg/mL或上述范围之间的任意值)的丁二酸酐标准母液；
[0023]B、以体积比为1：(3
‑
5)(1：3、1:4或1:5)的乙腈和水的混合物为溶剂制备浓度为30mg/mL(如20mg/mL、25mg/mL、28mg/mL、30mg/mL或35mg/mL或上述范围之间的任意值)的丁二酸标准母液；
[0024]C、将步骤A和B的母液逐级稀释进液相色谱检测，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制浓度0.1
‑
20mg/mL范围内丁二酸酐标准曲线和浓度0.1
‑
30mg/mL范围内丁二酸标准曲线；
[0025]其中，液相色谱条件包括：
[0026]色谱柱：UPLC HSS T3色谱柱，粒径1.5
‑
2.5μm，规格(0.8
‑
1.2)mm
×
(80
‑
120)mm或其他同类型色谱柱，
[0027]流动相组成的体积比：乙腈：水＝10
‑
30:90
‑
70(体积比)，
[0028]流动相流速：0.3
‑
0.5mL/min，
[0029]检测波长：205
‑
230nm，
[0030]进样量：0.5
‑
3μL；
[0031]D、计算得出回归方程：
[0032]Y
丁二酸酐
＝260218C
丁二酸酐
‑
3557，线性相关系数R2＝0.9998
[0033]Y
丁二酸
＝214889C
丁二酸
+70796，线性相关系数R2＝0.9991
[0034]其中，Y...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种利用高效液相色谱检测丁二酸酐水解反应速率的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)将丁二酸酐水解反应产物用乙腈进行稀释作为待测液；(2)采用高效液相色谱对待测液进行分析，检测器为二极管阵列检测器，色谱柱为反相柱，流动相为乙腈和水的混合物，采用外标法进行定量。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述待测液中丁二酸酐水解反应产物与乙腈的体积比为1：5
‑
30。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述二极管阵列检测器的扫描波长为205
‑
230nm，优选为210
‑
220nm。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述反相柱为极性修饰的十八烷基硅烷键合类型色谱柱。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述流动相中乙腈和水的体积比为10
‑
30：70
‑
90，优选为20
‑
25:80
‑
75。6.根据权利要求1所述的方法，其中，在采用高效液相色谱对待测液进行分析前制作标准曲线，制作标准曲线的过程包括：A、以乙腈为溶剂制备浓度为15
‑
25mg/mL的丁二酸酐标准母液；B、以体积比为1：(3
‑
5)的乙腈和水的混合物为溶剂制备浓度为25
‑
35mg/mL的丁二酸标准母液；C、将步骤A和B的母液逐级稀释进液相色谱检测，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制浓度0.1
‑
20mg/mL范围内丁二酸酐标准曲线和浓度0.1
‑
30mg/mL范围内丁二酸标准曲线；其中，液相色谱条件包括：色谱柱：UPLC HSS T3色谱柱，粒径1.5
‑
2.5μm，规...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈松，姜健准，刘静，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：