一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。所述方法包括如下步骤：（1）制备或者选取加氢裂化催化剂载体，所述加氢裂化催化剂载体中至少含有分子筛和氧化铝；（2）步骤（1）加氢裂化催化剂载体中引入活性金属镍，引入后可进行干燥、焙烧，所述焙烧温度为280℃

【技术实现步骤摘要】
一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，具体地说涉及一种以金属镍为主活性组分的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]Ni系加氢催化剂作为加氢催化剂的一种，该类型催化剂以金属镍作为催化剂加氢活性组分，具有起始反应温度低、加氢性能好等优点，已被广泛应用于裂解汽油加氢、C4馏分加氢、萘加氢生产十氢萘等过程。
[0003]CN201811285986.6公开了一种用于不饱和C5馏分加氢过程的Ni系加氢催化剂，该镍系催化剂加氢催化剂包括主活性组分钼、镍、钴、钾及氧化硅
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氧化铝组合物，其中氧化镍组分含量26
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36wt％，使用前首先用氢气在350～500℃还原催化剂，然后，在反应器入口温度30～60℃，反应压力1.5～6.0MPa，液体体积空速1.0～6.0h
‑1，氢油体积比为100～400工艺条件下完成不饱和C5馏分加氢。
[0004]CN201610984096.9公开了一种用于萘加氢生产十氢萘两段工艺过程的Ni系加氢催化剂，该工艺第一段使用常规的Mo
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Ni金属体系加氢催化剂体系，其生成物硫含量小于1ppm，减轻或消除了对二段加氢催化剂的活性抑制及毒化作用，保证了二段Ni系催化剂加氢性能的发挥。其中，第二段镍系催化剂载体为Al2O3、SiO2、Al2O3‑
SiO2或Al2O3‑
TiO2；以催化剂重量为基准，NiO的含量为10～70％。
>[0005]CN201210349977.5公开了一种裂解汽油镍系选择性加氢催化剂及其制备方法，催化剂以氧化铝作载体，以镍为主活性组份，钼为助活性组分，金属氧化物为助剂，该裂解汽油镍系选择性加氢催化剂的重量百分组成如下：氧化镍15～19，氧化钼6.5～20.0助剂，2.2～4.5，氧化铝余量；所述助剂是氧化钾、氧化镁、氧化镧中的一种或其任意两种以上组合。所述方法提供了一种孔容大、比表面高，具有良好的反应活性，加氢反应选择性高，稳定性好，优异的容砷、抗胶能力，具有复合孔道的裂解汽油镍系选择性加氢催化剂及其制备方法。本专利技术的催化剂用于全馏分裂解汽油选择性加氢时，双烯加氢率平均为99%。
[0006]CN97116403.7公开了一种加氢裂化催化剂，其组成为β沸石5
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40w％，无定形硅铝10
‑
50w％，氧化铝15
‑
30w％，
Ⅵ
B族金属氧化物10
‑
40w％，
Ⅷ
族金属氧化物1
‑
10w％，可用于加氢裂化过程生产中间馏分油。
[0007]CN201510135850.7公开了一种加氢裂化催化剂，以载体的重量为基准，β分子筛的含量为2～20wt%，Y分子筛的含量为10～30wt%，无定形硅铝的含量为20～60wt％，粘合剂的含量为15～40wt％，该催化剂采用常规浸渍方法浸渍。
[0008]现有技术中Ni系催化剂主要以加氢精制催化剂为主，用于加氢饱和脱除烯烃、芳烃等过程，同时，催化剂中金属重量含量以NiO计，一般在10%以上。加氢裂化催化剂普遍采用
Ⅵ
B族和
Ⅷ
族金属氧化物作为活性金属组分，存在着活性金属含量高、反应活性和产品质量有待提高等不足。
[0009]
技术实现思路

[0010]针对现有技术存在的问题，本专利技术提供一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。所述加氢裂化催化剂活性金属含量低、反应活性高、产品质量好等优点。
[0011]一种加氢裂化催化剂的制备方法，所述方法包括如下步骤：（1）制备或者选取加氢裂化催化剂载体，所述加氢裂化催化剂载体中至少含有分子筛和氧化铝；（2）步骤（1）加氢裂化催化剂载体中引入活性金属镍，引入后可进行干燥、焙烧，所述焙烧温度为280℃
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350℃，优选300~330；（3）步骤（2）经焙烧后的物料进行浸泡（优选在水中进行浸泡），浸泡后经干燥获得最终加氢裂化催化剂。
[0012]本专利技术方法中，步骤（1）中所述加氢裂化催化剂载体，以加氢裂化催化剂载体的重量为基准，所述分子筛的含量为2%~90%，优选5%~80%，进一步优选20%~60%；所述氧化铝的含量为10%~98%，优选20%~80%，进一步优选30%~60%，所述氧化铝不包含分子筛中的氧化铝。
[0013]本专利技术方法中，骤（1）中所述的分子筛为Y型分子筛、beita分子筛、ZSM分子筛或SAPO分子筛中的一种或几种，优选为Y型分子筛。
[0014]本专利技术方法中，步骤（1）中所述加氢裂化催化剂载体可以进一步含有无定型硅铝，以加氢裂化催化剂载体的重量为基准，其含量为1%~50%，优选5%~40%，进一步优选10%~30%。
[0015]本专利技术方法中，步骤（1）中一种非限定性的加氢裂化催化剂载体制备方法如下：将分子筛、氧化铝和/或无定形硅铝按比例混合，碾压成型后，经干燥、焙烧后制得加氢裂化催化剂载体。
[0016]本专利技术方法中，步骤（1）中所述加氢裂化催化剂载体的形状可为球形、圆柱条、三叶草、四叶草、齿球中的一种。
[0017]本专利技术方法中，步骤（2）中活性金属镍来源于硝酸镍。
[0018]本专利技术方法中，步骤（2）中活性金属镍采用浸渍法引入至所述的加氢裂化催化剂载体，引入量以镍单质在步骤（2）焙烧后的物料中重量含量为0.3%~6.5%计，优选1%~5%。实施例中一种非限定的浸渍方法如下：采用硝酸镍溶液浸渍载体，硝酸镍活性金属浸渍液中金属以氧化物含量计为5g~50g NiO/100ml溶液，浸渍过程是将步骤（1）载体置于预先配置好的浸渍溶液中，浸渍1~4h。
[0019]本专利技术方法中，步骤（2）中还可以引入W、Mo、Co等活性金属，其可以同活性金属镍同时或者先后引入，引入量以其在步骤（2）焙烧后的物料中重量含量为0.1%~2%计，优选0.3~1%。
[0020]本专利技术方法中，步骤（2）中所述干燥温度为100℃~150℃，干燥时间为2~4h；焙烧时间为2~4h。
[0021]本专利技术方法中，步骤（3）中所述浸泡的固液体积比为1:10~1:20，优选1:10~1:15，浸泡时间为1~6h，优选2~4h，浸泡温度为0~40℃，优选10~30℃。
[0022]一种采用上述方法制备的加氢裂化催化剂，所述加氢裂化催化剂以重量为基准，载体含量为93~99.5，优选95~99，镍以单质计的含量为0.3%~6.5%，优选1%~5%。
[0023]上述催化剂中，所述加氢裂化催化剂具有如下性质：孔容0.3~0.8ml/g、比表面积200~700m2/g、强度为140
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180N/cm。
[0024]上述加氢裂化催化剂的应用，所述反应条件如下：反应压力6.0MPa~20.0MPa、反应温度200℃~400℃、体积空速0.5h
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于：所述方法包括如下步骤：（1）制备或者选取加氢裂化催化剂载体，所述加氢裂化催化剂载体中至少含有分子筛和氧化铝；（2）步骤（1）加氢裂化催化剂载体中引入活性金属镍，引入后可进行干燥、焙烧，所述焙烧温度为280℃
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350℃；（3）步骤（2）经焙烧后的物料进行浸泡（优选在水中进行浸泡），浸泡后经干燥获得最终加氢裂化催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中焙烧温度为300℃~330℃，步骤（3）中步骤（2）经焙烧后的物料在水中进行浸泡。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述加氢裂化催化剂载体，以加氢裂化催化剂载体的重量为基准，所述分子筛的含量为2%~90%，优选5%~80%，进一步优选20%~60%。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述加氢裂化催化剂载体，以加氢裂化催化剂载体的重量为基准，所述氧化铝的含量为10%~98%，优选20%~80%，进一步优选30%~60%，所述氧化铝不包含分子筛中的氧化铝。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：骤（1）中所述的分子筛为Y型分子筛、beita分子筛、ZSM分子筛或SAPO分子筛中的一种或几种，优选为Y型分子筛。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述加氢裂化催化剂载体可以进一步含有无定型硅铝，以加氢裂化催化剂载体的重量为基准，其含量为1%~50%，优选5%~40%，进一步优选10%~30%。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中将分子筛、氧化铝和/或无定形硅铝按比例混合，碾压成型后，经干燥、焙烧后制得加氢裂化催化剂载体。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述加氢裂化催化剂载体的形状...

【专利技术属性】
技术研发人员：柳伟，杜艳泽，秦波，高杭，张通，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：