手性硼酸酯化合物的一种制备方法技术

本发明专利技术公开了手性硼酸酯化合物的一种制备方法，方法：在惰性气体的氛围下，将光敏剂、镍催化剂、手性配体、碱、还原剂、添加剂加入水和有机溶剂中后反应；在惰性气体的氛围下，向上述反应液加入α

【技术实现步骤摘要】
手性硼酸酯化合物的一种制备方法


[0001]本专利技术涉及硼酸酯化合物的合成
，涉及手性硼酸酯化合物的一种制备方法。

技术介绍

[0002]有机硼化物是指含有碳
‑
硼键的有机化合物，近年来对有机硼化物的研究愈发火热，有机硼化学这一学科也逐渐发展起来。有机硼化物在材料科学、生命科学、药物科学以及有机合成等领域都有着广泛的应用。其中手性硼酸酯化合物由于其中的硼酸酯官能团可以很容易转化为其他一系列官能团，在有机合成和药物合成中具有重要的应用价值。
[0003]在现有的合成该类手性硼酸酯的方法中，往往需要使用对空气和水分敏感的有机金属试剂，导致在这些合成方法中很多官能团不能很好地兼容。
[0004]因此，开发一种合成条件温和且官能团兼容性好的手性硼酸酯化合物的制备方法极具现实意义。

技术实现思路

[0005]由于现有技术存在手性硼酸酯制备条件苛刻且官能团兼容性不佳的缺陷，本专利技术提供了一种合成条件温和且官能团兼容性好的手性硼酸酯化合物的制备方法。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0007]手性硼酸酯化合物的一种制备方法，其步骤如下：
[0008](1)在惰性气体的氛围下，将光敏剂、镍催化剂、手性配体、碱、还原剂、添加剂加入水和有机溶剂中后反应；
[0009](2)在惰性气体的氛围下，向上述反应液加入α
‑
氯代硼酸酯化合物(Ⅰ)和烷基碘化物(Ⅱ)，在蓝光的照射下反应制得手性硼酸酯化合物。r/>[0010][0011]R1、R2为烷基、取代烷基或芳基。
[0012]本专利技术在光/镍氧化还原催化下，实现了烷基碘化物和α
‑
氯代硼酸酯的还原交叉偶联，得到了手性硼酸酯类化合物，该方法具有反应效率高、反应温和、原子经济好、收率高、官能团兼容性和底物普适性优异等众多优点。
[0013]作为优选的技术方案：
[0014]如上所述的制备方法，所述惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气；
[0015]所述有机溶剂为N,N
’‑
二甲基乙酰胺、三氟甲苯、1,4
‑
二氧六环、1.2
‑
二氯乙烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙腈、丙酮、二乙二醇二甲醚、N,N
’‑
二甲基甲酰胺、N
‑
甲基吡咯烷酮、1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑啉酮、1,3
‑
二甲基
‑
3,4,5,6
‑
四氢
‑2‑
嘧啶酮、甲苯、乙酸乙酯、二甲基亚砜、环戊基甲醚、乙醚、甲基叔丁基醚、氯仿和二氯甲烷中的一种或两种以上的混合物；
[0016]所述光敏剂为2,4,5,6
‑
四(9
‑
咔唑基)
‑
间苯二腈(4CzIPN)、2,4,6
‑
三(二苯基氨基)
‑5‑
氟间苯二甲腈(3DPAFIPN`)、三联吡啶氯化钌六水合物[Ru(bpy)3Cl2·
6H2O]、三(2
‑
(4
‑
三氟甲基苯基)吡啶)合铱[fac
‑
Ir(ppy)3]和二[2
‑
(2,4
‑
二氟苯基)
‑5‑
三氟甲基吡啶][2
‑
2'
‑
联(4
‑
叔丁基吡啶)]铱二(六氟磷酸)盐{[Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6}中的一种或两种以上的混合物；
[0017]所述镍催化剂为二乙二醇二甲醚溴化镍(NiBr2·
diglyme)、乙二醇二甲醚溴化镍(NiBr2·
DME)、双
‑
(1，5
‑
环辛二烯)镍[Ni(COD)2]、乙二醇二甲醚溴化镍(NiCl2·
DME)、溴化镍(NiBr2)、碘化镍(NiI2)、氯化镍(NiCl2)、乙酰丙酮镍[Ni(acac)2]和六水高氯酸镍[Ni(ClO4)2·
6H2O]中的一种或两种以上的混合物；
[0018]所述手性配体为配体(L1)、(1R,2R)
‑
N,N'
‑
二甲基
‑
1,2
‑
二苯基
‑
1,2
‑
乙二胺、(4S,4'S)
‑
4,4',5,5'
‑
四氢
‑
4,4'
‑
二苯基
‑
2,2'
‑
双噁唑、(4S,4'S)
‑
2,2'
‑
异丙亚基双(4
‑
苯基
‑2‑
噁唑啉)和(4S,4'S)
‑
2,2'
‑
环丙亚基双[4,5
‑
二氢
‑4‑
苯基噁唑]中的一种或两种以上的混合物，配体(L1)的结构式为
[0019][0020]所述碱为碳酸氢钠、碳酸锂、碳酸钠、碳酸氢钾、磷酸锂、碳酸铯、磷酸钾、磷酸二氢钾、氟化铯、氟化钾、氟化钠、磷酸氢二钾、三氟乙酸钠、乙酸钾、乙酸钠、乙酸铯、三乙胺(TEA)、N,N,N',N'
‑
四甲基乙二胺(TMEDA)和四甲基胍(TMG)中的一种或两种以上的混合物；
[0021]所述还原剂为2,6
‑
二甲基
‑
1,4
‑
二氢
‑
3,5
‑
吡啶二羧酸二乙酯(HEH)、锌(Zn)、锰(Mn)、镁(Mg)、钐(Sm)、四三(二甲胺基)乙烯(TDAE)、联硼酸频那醇酯(B2Pin2)、三乙胺(TEA)、N,N,N',N'
‑
四甲基乙二胺(TMEDA)和四甲基胍(TMG)中的一种或两种以上的混合物；
[0022]所述添加剂为三氟甲基磺酸镁、氯化镁、乙醇镁、三氟甲基磺酸锌、溴化锂、碘化钠、四丁基溴化铵(TBAB)、四丁基氯化铵(TBAC)、四丁基碘化铵(TBAI)、维生素B12、溴化锌、氯化锌、六水溴化镁和六水高氯酸镁中的一种或两种以上的混合物。
[0023]如上所述的制备方法，所述有机溶剂为N,N
’‑
二甲基乙酰胺和三氟甲苯的混合溶剂；
[0024]所述光敏剂为2,4,5,6
‑
四(9
‑
咔唑基)
‑
间苯二腈(4CzIPN)；
[0025]所述镍催化剂为二乙二醇二甲醚溴化镍(NiBr2·
diglyme)；
[0026]所述手性配体为配体(L1)；
[0027]所述碱为碳酸氢钠；
[0028]所述还原剂为2,6
‑
二甲基
‑
1,4
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.手性硼酸酯化合物的一种制备方法，其特征在于：其步骤如下：(1)在惰性气体的氛围下，将光敏剂、镍催化剂、手性配体、碱、还原剂、添加剂加入水和有机溶剂中后反应；(2)在惰性气体的氛围下，向上述反应液加入α
‑
氯代硼酸酯化合物(Ⅰ)和烷基碘化物(Ⅱ)，在蓝光的照射下反应制得手性硼酸酯化合物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气、氦气、氖气或氩气；所述有机溶剂为N,N
’‑
二甲基乙酰胺、三氟甲苯、1,4
‑
二氧六环、1.2
‑
二氯乙烷、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙腈、丙酮、二乙二醇二甲醚、N,N
’‑
二甲基甲酰胺、N
‑
甲基吡咯烷酮、1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑啉酮、1,3
‑
二甲基
‑
3,4,5,6
‑
四氢
‑2‑
嘧啶酮、甲苯、乙酸乙酯、二甲基亚砜、环戊基甲醚、乙醚、甲基叔丁基醚、氯仿和二氯甲烷中的一种或两种以上的混合物；所述光敏剂为2,4,5,6
‑
四(9
‑
咔唑基)
‑
间苯二腈、2,4,6
‑
三(二苯基氨基)
‑5‑
氟间苯二甲腈、三联吡啶氯化钌六水合物、三(2
‑
(4
‑
三氟甲基苯基)吡啶)合铱和二[2
‑
(2,4
‑
二氟苯基)
‑5‑
三氟甲基吡啶][2
‑
2'
‑
联(4
‑
叔丁基吡啶)]铱二(六氟磷酸)盐中的一种或两种以上的混合物；所述镍催化剂为二乙二醇二甲醚溴化镍、乙二醇二甲醚溴化镍、双
‑
(1，5
‑
环辛二烯)镍、乙二醇二甲醚溴化镍、溴化镍、碘化镍、氯化镍、乙酰丙酮镍和六水高氯酸镍中的一种或两种以上的混合物；所述手性配体为配体(L1)、(1R,2R)
‑
N,N'
‑
二甲基
‑
1,2
‑
二苯基
‑
1,2
‑
乙二胺、(4S,4'S)
‑
4,4',5,5'
‑
四氢
‑
4,4'
‑
二苯基
‑
2,2'
‑
双噁唑、(4S,4'S)
‑
2,2'
‑
异丙亚基双(4
‑
苯基
‑2‑
噁唑啉)和(4S,4'S)
‑
2,2'
‑
环丙亚基双[4,5
‑
二氢
‑4‑
苯基噁唑]中的一种或两...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐涛，周珺，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：