加氢裂化催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及加氢裂化催化剂制备领域，具体涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法。该方法包括以下步骤：1)将硝酸镍与酸性水溶液进行第一混合得到混合液；2)将步骤1)得到的混合液与基料、分子筛、助剂和第二活性成分或其前体进行第二混合，得到混合物料；3)将步骤3)得到的混合物料依次进行成型、干燥和焙烧；其中，相对于1kg的硝酸镍，所述酸性水溶液的用量为1

【技术实现步骤摘要】
加氢裂化催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及加氢裂化催化剂制备领域，具体涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]目前共挤法制备加氢裂化催化剂的方法一般为通过人工投料的方式先将一定比例的三氧化钼(固体)、硝酸镍(固体)、氧化铝、分子筛和助剂等进行混合，然后加入一定浓度的稀硝酸溶液继续进行捏合及碾压，碾压过程中可视情况补加净水，经过充分且适当的碾压，形成适合挤条的小块状物料。碾压好的物料输入到挤条机内进行挤条，挤条过程通过安装合适的模块形成需要的尺寸和形状的物料。最后经合适的温度干燥、焙烧后制得加氢裂化催化剂。由于放大效应，催化剂生产过程中催化剂物料混合均匀度差，催化剂产品质量易波动。整个生产过程为间歇式生产，使得生产过程人工劳动强度大，生产效率低下。此外，由于目前硝酸镍投料方式为人工投料，在生产过程中不仅会造成催化剂颗粒之间金属分布不均匀，而且会洒落少量的含镍固体，造成周围环境污染，收集清理会产生危废同时对操作员的职业健康也极为不利。
[0003]CN102451708A公开了一种加氢催化剂的制备方法。该方法采用共沉淀法生成NixWyOz复合氧化物和氧化铝的前身物混合物，然后与MoO3打浆混合、过滤、成型、干燥和焙烧得最终催化剂，其中共沉淀法生成NixWyOz复合氧化物和Al2O3的前身物方法为：配制含Ni、W及铝的盐类酸性混合溶液A，配制含铝碱性溶液B，B溶液与A溶液并流成胶而得。本专利技术方法中，铝源有两部分，其一为酸性混合溶液A，其二为含铝的碱性溶液B，这样能在形成沉淀的过程中有效地控制晶粒过度长大，抑制催化剂比表面积的减少和粘结性变差，从而改善了催化剂产品的孔结构和机械强度。本专利技术方法主要用于制备金属含量较高的体相催化剂，该催化剂对于烃类深度脱杂质过程的活性更高，可加工更重的原料。
[0004]CN109622028A公开了一种高稳定性催化裂化柴油加氢裂化催化剂，该催化剂由裂化成分与加氢成分组成，所述的裂化成分为改性分子筛、SAPO分子筛/无定形硅铝复合材料，所述的加氢组分为VIB族与VIII族金属氧化物。该加氢裂化催化剂在成型制备过程中引入元素磷，成型后进行水热处理，加氢组分采用真空浸渍方法负载至上。本专利技术加氢裂化催化剂有效的降低强酸中心与增加中强酸中心数量，缩小催化剂加氢活性中心与酸中心间的距离，在保证催化剂活性基础上提高催化剂的稳定性。
[0005]CN109759124A提供一种抗氮型加氢裂化催化剂及其制备方法。本专利技术加氢裂化催化剂由硅铝分子筛/无定形硅铝复合材料、大孔氧化铝与SB粉共同组成。所述的硅铝分子筛/无定形硅铝复合材料是以硅铝分子筛为核，无定形硅铝包裹改性分子筛合成的复合型材料，该复核材料呈现梯级分布的酸强度与孔结构。该负载上VIB族和VIII族金属氧化物制备成加氢裂化催化剂，适应于高氮馏分油加氢裂化反应。
[0006]CN108714433A公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用。该加氢裂化催化剂包括、活性组分和助剂，其中包括Y分子筛、β分子筛、大孔氧化铝和改性陶土，以重量为基
准，Y分子筛为2
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30％，β分子筛为2
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30％，大孔氧化铝为50
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70％，改性陶土为1
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12％。本专利技术加氢裂化催化剂应用到高温煤焦油加氢制备柴油组分中，具有高选择性、高活性和高稳定性，轻质油收率高，柴油收率高且性质好等优点。
[0007]但是上述专利技术主要是对催化剂配方的改进，并未涉及到制备的工艺技术。
[0008]针对现有技术的不足，如何根据生产流程的特点对加氢裂化催化剂的制备工艺进行改进，从而提高制备得到的催化剂中活性金属组分的均一性，保证催化剂的催化性能，是本领域的重要课题。

技术实现思路

[0009]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的催化剂中活性金属组分含量不均，无法连续生产等问题，提供一种全新的共挤法加氢裂化催化剂制备方法。该方法将原有工艺中固体镍盐的投加方式由人工间隙投料改为配制为均一溶液进行投加，能够实现制备过程的连续化，制备得到的催化剂颗粒之间不仅金属组分均匀度高，有利于催化剂本征活性的均一，而且制备方法简单，不易产生危废，生产成本低，避免对操作人员的健康产生危害。
[0010]为了实现上述目的，本专利技术一方面提供一种加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
[0011]1)将硝酸镍与酸性水溶液进行第一混合得到混合液；
[0012]2)将步骤1)得到的混合液与基料、分子筛、助剂和第二活性成分或其前体进行第二混合，得到混合物料；
[0013]3)将步骤3)得到的混合物料依次进行成型、干燥和焙烧，
[0014]其中，相对于1kg的硝酸镍，所述酸性水溶液的用量为1
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8kg。
[0015]优选地，相对于1kg的硝酸镍，所述酸性水溶液的用量为2
‑
6kg。
[0016]更优选地，相对于1kg的硝酸镍，所述酸性水溶液的用量为3.5
‑
5kg。
[0017]优选地，所述第二活性成分为钨的氧化物、钼的氧化物、钴的氧化物和磷的氧化物中的一种或多种。
[0018]优选地，所述第二活性成分前体为含有选自钨、钼、钴和磷的一种或多种元素的盐。
[0019]更优选地，所述第二活性成分为三氧化钼。
[0020]优选地，步骤1)中，所述酸性水溶液选自硝酸水溶液、醋酸水溶液和草酸水溶液中的一种或多种。
[0021]更优选地，所述酸性水溶液为硝酸水溶液。
[0022]优选地，所述酸性水溶液的浓度为1
‑
5重量％。
[0023]更优选地，所述酸性水溶液的浓度为2
‑
4重量％。
[0024]优选地，所述基料选自氧化铝、含硅氧化铝和拟薄水铝石中的一种或多种。
[0025]更优选地，所述基料为氧化铝。
[0026]优选地，所述分子筛选自Y型分子筛、β型分子筛、A型分子筛中的一种或多种，更优选为Y型分子筛。
[0027]优选地，所述Y型分子筛选自钠Y型分子筛、氢Y型分子筛、氨Y型分子筛和稀土Y型分子筛中的一种或多种。
[0028]更优选地，所述分子筛为氢Y型分子筛。
[0029]优选地，所述助剂选自田菁粉、甲基纤维素、柠檬酸和碳黑中的一种或多种。
[0030]更优选地，所述助剂为田菁粉。
[0031]优选地，步骤2)中，将所述基料、分子筛、助剂和第二活性成分或其前体进行第二混合得到的混合物与步骤1)所述混合液接触，得到所述混合物料。
[0032]优选地，步骤2)中，所述基料、所述分子筛、所述助剂和所述第二活性成分的重量比为(40
‑
70)：(10
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40)：(1
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5)：(10
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20)；更优选地，所述基料、所述分子筛、所述助剂和所述第二活性成分本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：1)将硝酸镍与酸性水溶液进行第一混合得到混合液；2)将步骤1)得到的混合液与基料、分子筛、助剂和第二活性成分或其前体进行第二混合，得到混合物料；3)将步骤3)得到的混合物料依次进行成型、干燥和焙烧；其中，相对于1kg的硝酸镍，所述酸性水溶液的用量为1
‑
8kg。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述第二活性成分为钨的氧化物、钼的氧化物、钴的氧化物和磷的氧化物中的一种或多种；优选地，第二活性成分前体为含有选自钨、钼、钴和磷的一种或多种元素的盐；更优选地，所述第二活性成分为三氧化钼。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤1)中，所述酸性水溶液选自硝酸水溶液、醋酸水溶液和草酸水溶液中的一种或多种；优选地，所述酸性水溶液为硝酸水溶液；优选地，所述酸性水溶液的浓度为1
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5重量％；更优选地，所述酸性水溶液的浓度为2
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4重量％。4.根据权利要求1
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3中任意一项所述的制备方法，其中，相对于1kg的硝酸镍，所述酸性水溶液的用量为2
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6kg；优选地，相对于1kg的硝酸镍，所述酸性水溶液的用量为3.5
‑
5kg。5.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的制备方法，其中，所述基料选自氧化铝、含硅氧化铝和拟薄水铝石中的一种或多种；优选地，所述基料为氧化铝；优选地，所述分子筛选自Y型分子筛、β型分子筛、A型分子筛中的一种或多种，更优选为Y型分子筛；优选地，所述Y型分子筛选自钠Y型分子筛、氢Y型分子筛、氨Y型分子筛和稀土Y型分子筛中的一种或多种；更优选地，所述分子筛为氢Y型分子筛；优选地，所述助剂选自田菁粉、甲基纤维素、柠檬酸和碳黑中的一种或多种；更优选地，所述助剂为田菁粉。6.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的制备方法，其中，步骤2)中，将所述基料、分子筛、助剂和第二活性成分或其前体进行第二混合得到的混合物与步骤1)所述混合液接触，得到所述混合物料。7.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的制备方法，其中，步骤2)中，所述基料、所述分子筛、所述助剂和所述第二活性成分的重量比为(40
‑
70)：(10
‑
40)：(1
‑<...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵振，史晨旭，李春晓，历福强，
申请(专利权)人：中国石化催化剂有限公司中石化催化剂大连有限公司，
类型：发明
国别省市：