一种孔雀石绿硼酸酯及其衍生物、制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种孔雀石绿硼酸酯及其衍生物、制备方法和应用，主要先通过4

【技术实现步骤摘要】
一种孔雀石绿硼酸酯及其衍生物、制备方法和应用


[0001]本专利技术属于荧光染料
，具体涉及一种孔雀石绿硼酸酯及其衍生物、制备方法和应用。

技术介绍

[0002]大多数传统的荧光染料作为孤立分子发出可发出强烈的荧光，而当聚集或固态时，强烈的分子间π
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π相互作用引起强烈的聚集诱导猝灭(ACQ)效应而不发光或荧光强度大大减弱。为了解决这个问题，唐本忠院士在2001年提出了一个新的聚集诱导发光(AIE)概念，AIE发光体(AIEgens)采用扭曲结构，通过限制分子间的π
‑
π相互作用而表现出优异的聚集发光性能。虽然AIE作为一项应用广泛的前沿技术已经受到广泛关注，但新型AIEgens的分子设计仍然充满挑战。由于大多数传统的荧光分子具有优异的光学性能和丰富多样性，但是ACQ性质严重限制了他们的应用。故将传统染料转化为AIE活性分子为设计高亮度染料提供了另一种途径。
[0003]迄今为止，AIEgens的设计通常采用骨干扭转+分子转子的设计方针，并采用分子内运动受限(RIM)的理念。一般情况下，ACQ
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AIE转化可以通过在平面ACQ分子中加入扭曲的AIEgens、螺旋桨分子或体积庞大的取代基来防止紧密的共面堆积来实现。
[0004]目前应用较广的螺旋桨分子砌块包括四苯乙烯、三乙胺极其相似化合物等，但是事实证明此类砌块在改造传统ACQ染料时并不具有通用性。因此，开发合成新型合成砌块，作为AIE染料开发前体具有十分重要的意义。

技术实现思路
r/>[0005]为了解决现有技术的存在的不足，开发出具有通用性的AIE染料前体，本专利技术提出了一种新型的聚集诱导发光荧光前体染料
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孔雀石绿硼酸酯(MG
‑
B)及其衍生物、和孔雀石绿硼酸酯及其衍生物的制备方法和应用。该荧光前体染料可为开发聚集诱导发光荧光染料提供新的合成砌块，具有广泛的应用前景。
[0006]具体通过以下技术方案实现：
[0007]一种孔雀石绿硼酸酯，结构式如式(1)所示：
[0008][0009]其中，每个R1各自独立地为甲基、乙基、叔丁基或久洛尼定基。
[0010]本专利技术还提供上述孔雀石绿硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：
[0011]S1：将4
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溴苯甲醛和N,N
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二取代苯胺在第一催化剂下反应，反应结束后，去除未反应的N,N
‑
二取代苯胺，提取粗产物；
[0012]S2：将步骤S1所得的粗产物与频哪硼酸酯和醋酸钾溶于N,N
‑
二甲基甲酰胺中，加入第二催化剂进行反应，反应结束后进行萃取、纯化，得到孔雀石绿硼酸酯；
[0013]所述N,N
‑
二取代苯胺的结构式如下所示：
[0014][0015]其中，每个R1各自独立地为甲基、乙基、叔丁基或久洛尼定基。
[0016]进一步地，步骤S1中，所述4
‑
溴苯甲醛与N,N
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二取代苯胺的摩尔比为1：3。
[0017]进一步地，步骤S1中，所述第一催化剂为无水氯化锌。
[0018]进一步地，步骤S1中，所述反应温度为80℃
‑
100℃，所述反应时间为8
‑
12h。
[0019]进一步地，步骤S2中，所述第二催化剂为[1,1'
‑
双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)。
[0020]进一步地，步骤S2中，所述反应温度为80℃
‑
100℃，所述反应时间为8
‑
12h。
[0021]进一步地，步骤S2中，加入二氯甲烷进行萃取。
[0022]进一步地，步骤S2中，使用硅胶柱进行纯化。
[0023]一种孔雀石绿硼酸酯衍生物，其特征在于，结构式为式(2)或式(3)所示，其中，式(2)为：
[0024][0025]其中，R为甲基、乙基、甲氧基或叔丁基；每个R1各自独立地为甲基、乙基、叔丁基或久洛尼定基；
[0026]式(3)为：
[0027][0028]其中，每个R1各自独立地为甲基、乙基、叔丁基或久洛尼定基。
[0029]本专利技术还提供上述孔雀石绿硼酸酯衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0030]S1：将4
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溴苯甲醛和N,N
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二取代苯胺在第一催化剂下反应，反应结束后，去除未反应的N,N
‑
二取代苯胺，提取粗产物；
[0031]S2：将步骤S1所得的粗产物与频哪硼酸酯和醋酸钾溶于N,N
‑
二取代苯胺中，加入第二催化剂进行反应，反应结束后进行萃取、纯化，得到孔雀石绿硼酸酯；
[0032]S3:将步骤S2得到的孔雀石绿硼酸酯与反应物A进行铃木偶联反应,得到孔雀石绿硼酸酯衍生物；
[0033]其中，所述N,N
‑
二取代苯胺的结构式如下所示：
[0034][0035]所述反应物A的结构式为：
[0036][0037]其中，R为甲基、乙基、甲氧基或叔丁基。
[0038]进一步地，步骤S1中，所述4
‑
溴苯甲醛与N,N
‑
二取代苯胺的摩尔比为1：3。
[0039]进一步地，步骤S1中，所述第一催化剂为无水氯化锌。
[0040]进一步地，步骤S1中，所述反应温度为80℃
‑
100℃，所述反应时间为8
‑
12h。
[0041]进一步地，步骤S2中，所述第二催化剂为[1,1'
‑
双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)。
[0042]进一步地，步骤S2中，所述反应温度为80℃
‑
100℃，所述反应时间为8
‑
12h。
[0043]进一步地，步骤S2中，加入二氯甲烷进行萃取。
[0044]进一步地，步骤S2中，使用硅胶柱进行纯化。
[0045]本专利技术还提供上述孔雀石绿硼酸酯在合成聚集诱导发光荧光染料作为前体染料的应用。
[0046]本专利技术还提供上述孔雀石绿硼酸酯衍生物在合成聚集诱导发光荧光染料作为前
体染料的应用。
[0047]本专利技术的有益效果如下：
[0048]本专利技术提出了一种新型的孔雀石绿硼酸酯及其衍生物、制备方法和应用，孔雀石绿硼酸酯及其衍生物可以作为聚集诱导发光荧光染料的染料前体，为聚集诱导发光荧光染料提供了新的合成砌块。
附图说明
[0049]为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0050]图1为实施例1中MG
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种孔雀石绿硼酸酯，其特征在于，结构式如式(1)所示：其中，每个R1各自独立地为甲基、乙基、叔丁基或久洛尼定基。2.一种根据权利要求1所述的孔雀石绿硼酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将4
‑
溴苯甲醛和N,N
‑
二取代苯胺在第一催化剂下反应，反应结束后，去除未反应的N,N
‑
二取代苯胺，提取粗产物；S2：将步骤S1所得的粗产物与频哪硼酸酯和醋酸钾溶于N,N
‑
二甲基甲酰胺中，加入第二催化剂进行反应，反应结束后进行萃取、纯化，得到孔雀石绿硼酸酯；所述N,N
‑
二取代苯胺的结构式如下所示：其中，每个R1各自独立地为甲基、乙基、叔丁基或久洛尼定基。3.根据权利要求2所述的孔雀石绿硼酸酯的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述4
‑
溴苯甲醛与N,N
‑
二取代苯胺的摩尔比为1:3。4.根据权利要求2所述的孔雀石绿硼酸酯的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述第一催化剂为无水氯化锌，所述第二催化剂为[1,1'
‑
双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯(II)。5.根据权利要求2所述的孔雀石绿硼酸酯的制备方法，其特征在于，步骤S1中，反应温度为80℃
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100℃，反应时间为8
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12h。6.根据权利要求2所述的孔雀石绿硼酸酯的制备方法，其特征在于，步骤S2中，反应温度为80℃
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100℃，反...

【专利技术属性】
技术研发人员：张鹏飞，罗媛，蔡林涛，
申请(专利权)人：深圳先进技术研究院，
类型：发明
国别省市：