一种噻虫嗪的合成方法技术

本发明专利技术涉及药物合成技术领域，具体公开了一种噻虫嗪的合成方法。所述方法包括：a.将3

【技术实现步骤摘要】
一种噻虫嗪的合成方法


[0001]本专利技术涉及杀虫药物合成
，尤其涉及一种噻虫嗪的合成方法。

技术介绍

[0002]噻虫嗪作为一种全新结构的第二代烟碱类高效低毒杀虫剂，对害虫具有胃毒、触杀及内吸活性，用于叶面喷雾及土壤灌根处理。其施药后迅速被内吸，并传导到植株各部位，对刺吸式害虫如蚜虫、飞虱、叶蝉、粉虱等有良好的防效。
[0003]目前合成噻虫嗪主要以DMF(N,N
‑
二甲基甲酰胺)做溶剂，以碳酸钾做缚酸剂，通过噁二嗪与2
‑
氯
‑
5氯甲基噻唑反应得到噻虫嗪，如式I所示反应式。
[0004][0005]上述合成方法中碳酸钾用量大，生产成本高，同时会导致产物中有大量的碳酸氢钾和氯化钾，为提纯产物，需加大量水来溶解碳酸氢钾和氯化钾，产生废水较多。其次，在碱性条件下，2
‑
氯
‑
5氯甲基噻唑较容易反生分解，造成噻虫嗪收率低。

技术实现思路

[0006]针对上述问题，本专利技术提供一种收率高、产物纯度高噻虫嗪合成方法。
[0007]为达到上述专利技术目的，本专利技术实施例采用了如下的技术方案：
[0008]一种噻虫嗪的合成方法，包括以下步骤：
[0009]a.将3
‑
甲基
‑4‑
硝基亚胺基
‑
1,3,5
‑
噁二嗪(以下简称噁二嗪)与有机强碱加入到有机溶剂中反应生成噁二嗪盐，当噁二嗪质量含量低于0.5％后，得噁二嗪盐反应液；
[0010]b.调节所述噁二嗪盐反应液pH值至中性，然后加入2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑，在50
‑
60℃反应，至噁二嗪盐质量含量低于0.5％，得噻虫嗪反应液；
[0011]c.在所述噻虫嗪反应液中加水，洗去杂质，降温，离心，得到噻虫嗪。
[0012]本专利技术实施例的反应方程式如式II和式III所示：
[0013][0014][0015]相对于现有技术，本专利技术提供的制备方法具有以下优势：本专利技术采用有机强碱与噁二嗪反应制得噁二嗪盐，中和反应液后，噁二嗪盐再与2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑反应，最后经水解生成噻虫嗪。一方面本方法合成中不再使用碳酸钾，降低了生产成本，减少了产物提纯时的用水量，对环境友好；另一方面在中性环境下，避免了现有技术中2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑在碱性条件下的分解，提高了反应收率。本合成方法的产品收率可达到95％以上，噻虫嗪的纯度可达到98％以上。
[0016]可选的，步骤a中所述有机强碱为甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钠。
[0017]可选的，步骤a的反应温度为40
‑
60℃。
[0018]可选的，步骤a中所述有机溶液为DMF、二氯乙烷、二氯甲烷、碳酸二甲酯。
[0019]在上述可选的实验条件下，步骤a反应速度快，产物收率高。
[0020]可选的，步骤a中所述噁二嗪与有机强碱的摩尔比为1:1
‑
1.05。
[0021]可选的，步骤b中所述酸性溶液包括醋酸、盐酸、甲酸或20％质量分数的稀硫酸。
[0022]可选的，步骤b的反应温度为40
‑
60℃。
[0023]温度低于40℃，反应速率较慢，20
‑
30℃反应时间长达12
‑
20小时，低于20℃时反应无法进行。
[0024]可选的，步骤b中2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑与噁二嗪的摩尔比为1
‑
1.2:1。
[0025]优选的，步骤b中2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑与噁二嗪的摩尔比为1.05:1
[0026]可选的，步骤c中降温至1
‑
10℃后进行离心甩料。
具体实施方式
[0027]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0028]实施例1
[0029]一种噻虫嗪的合成方法，包括以下步骤：
[0030]a.将84.8g噁二嗪(0.53mol)，29.2g甲醇钠(0.54mol)加入到反应瓶中，再加入95ml DMF，在40℃下反应。反应4小时，HPLC中控，噁二嗪含量低于0.5％后得噁二嗪盐反应液；
[0031]b.向噁二嗪盐反应液中加入醋酸将pH值调节至中性，然后加入93.4g 2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑(0.556mol)，反应温度50℃。反应4小时，HPLC中控，噁二嗪钠含量低于0.5％后得噻虫嗪反应液；
[0032]c.向上述噻虫嗪反应液中加120ml水，洗去杂质，然后降温至1℃，离心甩料，得到噻虫嗪151.0g，含量98.5％，收率97.6％，产生废水242.0g。
[0033]实施例2
[0034]一种噻虫嗪的合成方法，包括以下步骤：
[0035]a.将84.8g噁二嗪(0.53mol)，36.0g乙醇钠(0.53mol)加入到反应瓶中，再加入95ml二氯乙烷，在50℃下反应。反应4小时，HPLC中控，噁二嗪含量低于0.5％后得噁二嗪盐反应液；
[0036]b.向噁二嗪盐反应液中加入盐酸将pH值调节至中性，然后加入105.8g2
‑
氯
‑5‑
氯
甲基噻唑(0.63mol)，反应温度55℃。HPLC中控，噁二嗪盐含量低于0.5％后得噻虫嗪反应液；
[0037]c.向上述噻虫嗪反应液中加120ml水，洗去杂质，然后降温至3℃，离心甩料，得到噻虫嗪146.0g，含量98.1％，收率94.3％，产生废水240.0g。
[0038]实施例3
[0039]一种噻虫嗪的合成方法，包括以下步骤：
[0040]a.将84.8g噁二嗪(0.53mol)，51.9g叔丁醇钠(0.54mol)加入到反应瓶中，再加入95ml二氯甲烷，在40℃下反应。反应4小时，HPLC中控，噁二嗪含量低于0.5％后得噁二嗪盐反应液；
[0041]b.向噁二嗪盐反应液中加入甲酸将pH值调节至中性，然后加入97.4g 2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑(0.58mol)，反应温度40℃。HPLC中控，噁二嗪盐含量低于0.5％后得噻虫嗪反应液；
[0042]c.向上述噻虫嗪反应液中加120ml水，洗去杂质，然后降温至5℃，离心甩料，得到噻虫嗪150.0g，含量98.3％，收率96.9％，产生废水243.0g。
[0043]实施例4
[0044]一种噻虫嗪的合成方法，包括以下步骤：
[0045]a.将84本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种噻虫嗪的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：a.将3
‑
甲基
‑4‑
硝基亚胺基
‑
1,3,5
‑
噁二嗪与有机强碱加入到有机溶剂中反应生成噁二嗪盐，当噁二嗪质量含量低于0.5％后，得噁二嗪盐反应液；b.调节所述噁二嗪盐反应液pH值至中性，然后加入2
‑
氯
‑5‑
氯甲基噻唑，在50
‑
60℃反应，至噁二嗪盐质量含量低于0.5％，得噻虫嗪盐反应液；c.在所述噻虫嗪盐反应液中加水，洗去杂质，降温，离心，得到噻虫嗪。2.如权利要求1所述的噻虫嗪的合成方法，其特征在于，步骤a中所述有机强碱为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠或叔丁醇钠；和/或所述有机溶剂为DMF、二氯乙烷、二氯甲烷或碳酸二甲酯。3.如权利要求2所述的噻虫嗪的合成方法，其特征在于，所述有机强碱为甲醇钠，所述有机溶剂为DMF。4.如权利要求1所述的噻虫嗪的合成方法，其特征在于，步骤a中反应的温度为40
‑
60℃，反应的时间为0.5h
‑
1.5h。5.如权利要求1或2所述的噻虫嗪合成方法，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：储德勇，尹明罡，史三冬，
申请(专利权)人：河北德瑞化工有限公司，
类型：发明
国别省市：