本发明专利技术涉及基于聚脲壳体材料和胶囊化疏水内核的水性胶囊悬浮剂浓缩物，该聚脲壳体材料含有NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物与具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺的反应产物，以及该胶囊化疏水内核含有成分如活性成分，特别是农用化学品成分，涉及其生产及其作为提供更好可生物降解性的制剂尤其是农用化学品制剂的用途。用化学品制剂的用途。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有可生物降解酯基团的水性胶囊悬浮剂浓缩物
[0001]本专利技术涉及基于聚脲壳体材料和胶囊化疏水内核的水性胶囊悬浮剂浓缩物(aqueous capsule suspension concentrate)，该聚脲壳体材料含有NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物与具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺的反应产物，该胶囊化疏水内核含有诸如活性成分，特别是农用化学品成分等成分；以及涉及其生产及其作为可提供更好可生物降解性的制剂，尤其是农用化学品制剂的用途。
[0002]微胶囊是由内核与围绕内核的壁材料组成的球形物体，其中内核主要可以是被固体壁材料包围的固态、液态或气态组分。就许多应用而言壁由聚合物材料形成。微胶囊的体积平均直径经常地为1至1000μm。
[0003]许多壳体材料已知被用于生产微胶囊的壁。壳体可以由天然的、半合成的或合成的材料组成。天然的壳体材料为，例如，阿拉伯树胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸或其盐，例如海藻酸钠或海藻酸钙、脂肪和脂肪酸、鲸蜡醇、胶原、壳聚糖、卵磷脂、明胶、白蛋白、虫胶、多糖，如淀粉或右旋糖酐、多肽、蛋白质水解物、蔗糖和蜡。半合成的壳体材料尤其是化学改性的纤维素，特别是纤维素酯和纤维素醚，例如醋酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素，以及淀粉衍生物，特别是淀粉醚和淀粉酯。合成的壳体材料为，例如，聚合物，如聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或聚脲。
[0004]根据壳体材料的类型和生产工艺，微胶囊在每种情况下成形为具有不同的属性，例如直径、尺寸分布、壁厚和物理和/或化学属性。
[0005]通过至少一种二异氰酸酯与至少一种多胺的反应获得的聚脲内核
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壳体微胶囊在本领域是公知的，例如出自WO2011/161229或WO2011/160733的。根据WO2011/161229或WO2011/160733，聚脲微胶囊在作为保护胶体的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的存在下制备。
[0006]可生物降解微胶囊的开发主要用于药物转运和体内释放施用。随着聚合物的环境问题开始被公众讨论，以及减少环境污染的努力，人们对可生物降解胶囊的关注也越来越多。
[0007]最接近的现有技术是使用胺固化的聚酯改性聚异氰酸酯的WO2017/089116和WO2017/09115。该申请没有给出关于可生物降解性的进一步数据，然而，聚酯公知在环境中一段时间后会经历水解。
[0008]WO2017/089116公开了具有至少2个NCO官能团的聚酯
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尿烷与具有至少300g/mol的分子量和至少3个氨基官能团的胺反应的疏水内核的胶囊化。该申请的缺点是这些高官能度导致非常稠密的胶囊，这些胶囊的活性成分的释放行为过慢。因此，需要更低的交联密度。
[0009]WO2017/089117公开了具有至少2个NCO官能团的聚酯
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尿烷与至少2个官能团的异氰酸酯反应基团反应的亲水内核的胶囊化。然而，针对可控释放行为的大多数活性成分在疏水内核胶囊化中。在大多数情况下它们要么是疏水的，要么溶于疏水油中。
[0010]前述两个申请的另一个缺点是，上述参考文献中描述的NCO不适用于大多数活性成分。所有参考文献中的NCO含量低于10％(在溶剂蒸发后)，这可能导致活性成分的不完全的胶囊化以及部分活性成分仍然未胶囊化。这导致了不长期稳定的具有高结晶倾向的制
剂。
[0011]另一个缺点是溶剂的蒸发增加了制造NCO预聚物的成本。此外，无溶剂聚合物的粘度非常高，导致了制造胶囊材料的加工问题。因此，更多的未胶囊化的活性成分可以被发现和/或壳体未与NCO反应基团充分反应，从而导致不稳定的制剂。
[0012]此外，必须确保制剂中没有未反应的NCO和氨基，因为这将导致制剂的非常不利的分类，因为这些基团如果未反应，会对眼睛产生非常大的刺激性和毒性。
[0013]此外，壳体应可生物降解或至少部分可生物降解。此外，微胶囊悬浮剂浓缩物和负载活性成分的微胶囊提供活性成分的改善的挥发性。
[0014]根据本专利技术的胶囊悬浮剂浓缩物(CS)解决了该问题。
[0015]本专利技术涉及包含疏水性胶囊内核和聚合物壳体的微胶囊，其中可生物降解或至少部分可生物降解的壳体以聚合形式包含
[0016]a)至少一种NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物含有至少2个异氰酸酯基团，NCO含量>17重量％，在30℃的粘度根据DIN EN ISO 2884
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1<2500mPas。
[0017]b)至少一种化合物，所述化合物选自具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺，和/或选自具有端部OH或SH基团的烷基、环烷基、芳香基的其他NCO反应基团，和/或水。
[0018]在优选的实施方式中，a)的粘度为400至2500mPas，更优选地800至2000mPas，最优选地800mPas至1500mPas。
[0019]在优选的实施方式中，根据OECD 301B，a)和b)的反应产物在有氧条件下是可降解的，其在14天后可降解15％以上，在28天后可降解25％以上。
[0020]本专利技术还涉及微胶囊分散体，其包含根据本专利技术的微胶囊，其中胶囊内核主要包含至少一种能够溶解或分散在有机溶剂中的组分，优选活性成分。微胶囊制剂为在水中的悬浮剂(CS)。
[0021]本专利技术还涉及微胶囊分散体，其包含含有疏水性胶囊内核和聚合物壳体的微胶囊，其中可生物降解或至少部分可生物降解的壳体以聚合形式包含
[0022]a)至少一种NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物含有至少2个异氰酸酯基团，NCO含量>17重量％，在30℃的粘度根据DIN EN ISO 2884
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1<2500mPas。
[0023]b)至少一种化合物，所述化合物选自具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺，和/或选自具有端部OH或SH基团的烷基、环烷基、芳香基的其他NCO反应基团，和/或水，
[0024]所述微胶囊还包含
[0025]c)至少一种农用化学活性成分，
[0026]d)可选地一种或更多种与水不互溶的有机溶剂，
[0027]f)至少一种保护胶体，
[0028]g)至少一种添加剂。
[0029]如果没有另外说明，将水作为成分i)添加至体积(1l)。
[0030]在优选的实施方式中，a)的粘度为400至2500mPas，更优选地800至2000mPas，最优选地800mPas至1500mPas。
[0031]如果农用化学化合物c)是除草剂，则优选地还包含安全剂，其中安全剂可以与其
他活性成分一起封装在胶囊中、单独封装或完全不封装。
[0032]粒径是根据CIPAC(CIPAC＝国际农药合作分析会；www.cipac.or本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种微胶囊，所述微胶囊包含聚合物壳体，其中所述聚合物壳体包含聚合物，所述聚合物具有a)至少一种NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物含有至少2个异氰酸酯基团，NCO含量>17重量％，并且在30℃的粘度根据DIN EN ISO 2884
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1<2500mPa*s，优选地从400至2500mPa*s，b)至少一种化合物，所述化合物选自具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺，和/或选自具有端部OH或SH基团的烷基、环烷基、芳香基的其他NCO反应基团，和/或水。2.根据权利要求1的微胶囊，用在农用化学制剂中。3.根据权利要求1或2中任一项权利要求的微胶囊，其中所述聚合物壳体以聚合形式包含单体a)和单体b)，其中a)至少一种NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物含有至少2个异氰酸酯基团，NCO含量>17重量％，并且在30℃的粘度根据DIN EN ISO 2884
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1<2500mPa*s，其中所述聚酯多元醇的分子量为300至750g/molb)至少一种化合物，所述化合物选自具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺，和/或选自具有端部OH或SH基团的烷基、环烷基、芳香基的其他NCO反应基团，和/或水。4.根据权利要求1至3中一项或更多项的微胶囊，其中所述聚合物壳体以聚合形式包含单体a)和单体b)，其中a)至少一种NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物含有至少2个异氰酸酯基团，NCO含量>17重量％，并且在30℃的粘度根据DIN ENISO 2884
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1为800至200mPa*s，其中所述聚酯多元醇的分子量为300至750g/molb)至少一种化合物，所述化合物选自具有少于3个对NCO基团有活性的氨基的多胺，和/或选自具有端部OH或SH基团的烷基、环烷基、芳香基的其他NCO反应基团，和/或水。5.根据权利要求1至4中一项或更多项的微胶囊，其特征在于其包含聚合物壳体和内核，其中所述内核包含至少一种活性成分。6.根据权利要求1至5中一项或更多项的微胶囊，其特征在于所述聚合物壳体在有氧条件下根据OECD 301B为可生物降解的。7.根据权利要求1至5中一项或更多项的微胶囊，其特征在于所述聚合物壳体在有氧条件下根据OECD 301B为可生物降解的，其中在14天后>17％和在28天后>25重量％。8.一种微胶囊制剂，所述微胶囊制剂包含根据权利要求1至6中一项或更多项的微胶囊，其特征在于其包含作为组分的a)至少一种NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物，所述NCO封端聚酯多元醇聚异氰酸酯预聚物含有至少2个异氰酸酯基团，NCO含量>17重量％，并且在30℃的粘度根据DIN ENISO 2884
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1<2500mPa*s，b)至少一种化...
【专利技术属性】
技术研发人员：J，
申请(专利权)人：拜耳公司，
类型：发明
国别省市：
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