改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法和应用技术

本发明专利技术涉及一种改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法和应用。制备该改性双马来酰亚胺树脂的原料包括式(I)所示的胺基有机硅树脂和双马来酰亚胺树脂，该改性双马来酰亚胺树脂兼具优异的韧性、耐热性和粘接性，其可用于制备树脂组合物、预浸料、层压板及印制电路板，应用于高密度互连集成电路封装、高频高速等高性能印制线路板领域。制线路板领域。制线路板领域。

【技术实现步骤摘要】
改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及聚合物改性
，特别是涉及一种改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]随着电子工业的飞速发展，电子产品的零部件也不断向轻、薄、短、小等方向发展，电子元器件需要更高的信号传播速度和传输效率，从而市场对高频高速印制电路板的需求日益增加，因此对作为载体的覆铜板及所用树脂基材也提出了更高的要求，传统的环氧树脂已经很难满足层压板的高性能要求。
[0003]近年来，一些高性能的树脂基体开始涌现，如苯并噁嗪和双马来酰亚胺等。其中，双马来酰亚胺树脂(BMI)具有极佳的耐热性和热稳定性，且固化收缩率低，热膨胀性能良好，使其成为高性能覆铜板中一种常用的树脂基体。但是，未经改性的双马来酰亚胺溶解性差，交联密度高、固化物性脆，难以单独使用，须经改性剂改性后方可使用。
[0004]目前已报道可采用常规增韧剂对双马来酰亚胺树脂进行增韧，但常规增韧剂会降低剥离强度。据此，有研究人员研发出一种改性复合双马来酰亚胺树脂的预聚物，其为复合双马来酰亚胺树脂和丙烯基苯氧基化合物的预聚物，以重量计，复合双马来酰亚胺树脂：丙烯基苯氧基化合物的预聚物为100：50～120，且其采用了一些特殊结构的双马来酰亚胺结构并进行了复合，这些结构在反应中由于具有位阻效应，可控制反应速度，可使双马来酰亚胺充分热熔并与丙烯基苯氧基化合物反应，此改性方式可以一定程度改善双马来酰亚胺的韧性，但是改善效果不明显。
[0005]另外，还报道了一种利用改性纳米晶纤维素增韧双马来酰亚胺树脂的方法，通过将纳米晶纤维素活化后与甲代烯丙基醇一起混合于N,N
‑
二甲基乙酰胺中搅拌反应生成含烯丙基碳酸酯的纳米晶纤维素；然后将3,3
’‑
二烯丙基双酚A、双酚A双烯丙基醚以及含烯丙基碳酸酯的纳米晶纤维素混合搅拌反应，再加入双马来酰亚胺树脂，脱泡得胶液；将胶液加入模具中进行梯度固化，冷却脱模得双马来酰亚胺树脂复合材料。该方法能改善双马来酰亚胺树脂的韧性，增强双马来酰亚胺树脂的力学性能，操作简单，易于实现工业化，但该方法会降低材料的耐热性能。
[0006]综上可知，如何获得兼具优异的韧性、耐热性、机械性能、耐候性和粘接性的树脂基材一直是本领域难以攻克的难题。

技术实现思路

[0007]基于此，本专利技术提供了一种兼具优异的韧性、耐热性、机械性能、耐候性和粘接性的改性双马来酰亚胺树脂，其可用于制备树脂组合物、预浸料、层压板及印制电路板。
[0008]技术方案如下：
[0009]一种改性双马来酰亚胺树脂，其原料包括改性剂和双马来酰亚胺树脂；
[0010]所述改性剂包括式(I)所示的胺基有机硅树脂：
[0011][0012]各R分别独立选自亚烷基、醚基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、双环戊二烯基中的一种或几种；
[0013]n为聚合度，取自1～200中的任一整数。
[0014]在其中一个实施例中，所述胺基有机硅树脂和双马来酰亚胺树脂的质量比为(0.4～1.5)：1。
[0015]在其中一个实施例中，所述改性剂还包括2,2
’‑
二烯丙基双酚A(DABPA)、2,2
’‑
二烯丙基双酚S2,2
’‑
二烯丙基双酚F和双酚A双烯丙基醚中的一种或几种。
[0016]在其中一个实施例中，所述双马来酰亚胺树脂中含有两个或两个以上马来酰亚胺基团。
[0017]在其中一个实施例中，所述双马来酰亚胺树脂的单体选自N
‑
苯基马来酰亚胺、N
‑
(2
‑
甲基苯基)马来酰亚胺、N
‑
(4
‑
甲基苯基)马来酰亚胺、N
‑
(2，6
‑
二甲基苯基)马来酰亚胺、二(4
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马来酰亚胺基苯基)甲烷、2,2
‑
二(4
‑
(4
‑
马来酰亚胺基苯氧基)
‑
苯基)丙烷、二(3,5
‑
二甲基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、二(3
‑
乙基
‑5‑
甲基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、二(3,5
‑
二乙基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、聚苯基甲烷双马来酰亚胺、含联苯结构的双马来酰亚胺和多马来酰亚胺中的一种或几种。
[0018]本专利技术还提供如上所述的改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，包括如下步骤：
[0019]将所述的改性剂与双马来酰亚胺树脂混合，在100℃～150℃下反应。
[0020]在其中一个实施例中，反应的时间为60min～120min。
[0021]本专利技术还提供如上所述的改性双马来酰亚胺树脂的应用，技术方案如下：
[0022]一种树脂组合物，包括如下质量份数的组分：
[0023]如上所述改性双马来酰亚胺树脂
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30份～80份；
[0024]氰酸酯树脂
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20份～60份；以及
[0025]功能树脂
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5份～20份。
[0026]在其中一个实施例中，所述氰酸酯树脂选自双酚A型氰酸酯树脂、酚醛型氰酸酯树脂、双酚F型氰酸酯树脂、多官能团型氰酸酯树脂、双酚M型氰酸酯树脂、双酚E型氰酸酯树脂和双环戊二烯双酚型氰酸酯树脂中的一种或几种。
[0027]在其中一个实施例中，所述功能树脂选自环氧树脂、苯并噁嗪和聚丁二烯中的一种或几种。
[0028]在其中一个实施例中，所述的树脂组合物还包括填料和/或固化促进剂。
[0029]在其中一个实施例中，以质量份数计，所述树脂组合物包括固化促进剂1份～20份和填料0份～40份。
[0030]在其中一个实施例中，所述固化促进剂选自叔胺类促进剂、咪唑类促进剂、过氧化物类促进剂、有机磷类促进剂和过渡金属羧酸盐类促进剂中的一种或几种。
[0031]在其中一个实施例中，所述填料选自钒酸锆、钨酸锆、钨酸铪、微晶玻璃、锂霞石、二氧化硅、石英、云母粉、二氧化钛、氧化镁、氢氧化镁、滑石粉、氧化铝、碳化硅、氮化硼、氮化铝、氧化钼、硫酸钡、钼酸锌、硼酸锌、锡酸锌、氧化锌、钛酸锶、钛酸钡、钛酸钙、粘土和高岭土中的一种或几种。
[0032]一种预浸料，包括如上所述的改性双马来酰亚胺树脂，或如上所述的树脂组合物。
[0033]一种层压板，包括如上所述的改性双马来酰亚胺树脂，或如上所述的树脂组合物，或如上所述的预浸料。
[0034]在其中一个实施例中，所述层压板还包括位于所述预浸料的一侧或者两侧的至少一层金属箔。
[0035]一种印制电路板，包括如上本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种改性双马来酰亚胺树脂，其特征在于，其原料包括改性剂和双马来酰亚胺树脂；所述改性剂包括式(I)所示的胺基有机硅树脂：各R分别独立选自亚烷基、醚基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、双环戊二烯基中的一种或几种；n为聚合度，取自1～200中的任一整数。2.根据权利要求1所述的改性双马来酰亚胺树脂，其特征在于，所述胺基有机硅树脂和双马来酰亚胺树脂的质量比为(0.4～1.5)：1。3.根据权利要求1所述的改性双马来酰亚胺树脂，其特征在于，所述改性剂还包括2,2
’‑
二烯丙基双酚A、2,2
’‑
二烯丙基双酚S、2,2
’‑
二烯丙基双酚F和双酚A双烯丙基醚中的一种或几种。4.根据权利要求1至3任一项所述的改性双马来酰亚胺树脂，其特征在于，所述双马来酰亚胺树脂中含有两个或两个以上马来酰亚胺基团。5.根据权利要求4所述的改性双马来酰亚胺树脂，其特征在于，所述双马来酰亚胺树脂的单体选自N
‑
苯基马来酰亚胺、N
‑
(2
‑
甲基苯基)马来酰亚胺、N
‑
(4
‑
甲基苯基)马来酰亚胺、N
‑
(2，6
‑
二甲基苯基)马来酰亚胺、二(4
‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、2,2
‑
二(4
‑
(4
‑
马来酰亚胺基苯氧基)
‑
苯基)丙烷、二(3,5
‑
二甲基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、二(3
‑
乙基
‑5‑
甲基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、二(3,5
‑
二乙基
‑4‑
马来酰亚胺基苯基)甲烷、聚苯基甲烷双马来酰亚胺、含联苯结构的双马来酰亚胺和多马来酰亚胺中的一种或几种。6.权利要求1至5任一项所述的改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：温文彦，郭永军，张新权，
申请(专利权)人：广东盈骅新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：