一种氯虫苯甲酰胺原药中杂质的制备及表征方法和用途技术

技术编号：37189827 阅读：18 留言：0更新日期：2023-04-20 22:51

本发明专利技术公开了一种氯虫苯甲酰胺原药中杂质的制备及表征方法和用途，本发明专利技术的制备方法分别采用薄层制备色谱和/或分析制备色谱对氯虫苯甲酰胺原药中的一种或多种杂质进行了制备和纯化。本发明专利技术提供的方法有效解决了由于氯虫苯甲酰胺原药中杂质具有含量低，化学结构属于刚性结构，极性大、溶解性差等特性，导致获取杂质难度大的问题。且方法操作简单，制备所得杂质经色谱和质谱分析纯度高，收率好，能够为氯虫苯甲酰胺原药的质量控制提供合格、足量的杂质198、杂质M224、杂质M276、杂质M564和杂质M451对照品。M451对照品。

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【技术实现步骤摘要】
一种氯虫苯甲酰胺原药中杂质的制备及表征方法和用途

[0001]本专利技术属于农药化学
，具体涉及一种氯虫苯甲酰胺原药中杂质的制备及表征方法和用途。

技术介绍

[0002]氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole，CAP)是邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，化学名称为3
‑
溴
‑
N
‑
[4
‑
氯
‑2‑
甲基
‑6‑
[(甲氨基)羰基)苯基]‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
酰胺，结构式为：
[0003][0004]氯虫苯甲酰胺为鱼尼丁受体作用剂，是邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂中的第一个有效成分，广谱、高效防治果树、蔬菜、大田作物、特种作物和草坪上的咀嚼式口器害虫。除了防治鳞翅目害虫外，氯虫苯甲酰胺在增加用药量的情况下，还可以防治科罗拉多甲虫、叶蝉等，同时，对粉虱具有抑制作用，广泛应用于水稻、大豆、棉花、果蔬等农作物。自2008年氯虫苯甲酰胺上市以来，已在世界100多个国家销售，几乎覆盖了所有主要市场，市场前景广阔。
[0005]由于氯虫苯甲酰胺的合成路线较多，涉及缩合、胺酯交换、关环、开环、水解、卤代、硝化等不同类型的反应，导致氯虫苯甲酰胺原药中的杂质较复杂，分析难度大。而氯虫苯甲酰胺中的杂质可能对其药性或毒理等产生极大的影响，在食品中可能的残留会对消费者产生危害，又或...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氯虫苯甲酰胺原药中杂质的制备方法，所述杂质为杂质M198、杂质M224、杂质276、杂质M451和杂质M564，所述杂质的结构式为：其特征在于，所述制备方法包含如下步骤：1
‑
1)氯虫苯甲酰胺原药溶液的制备：将含有杂质M198和/或杂质M224和/或杂质276和/或杂质M451和/或杂质M564的氯虫苯甲酰胺原药用溶剂溶解，通过磁力搅拌打浆或超声处理，得氯虫苯甲酰胺原药溶液；1
‑
2)杂质的制备：将步骤1
‑
1)中的原药溶液利用薄层制备色谱和/或分析型制备色谱进行制备和纯化。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1
‑
1)中，所述溶剂为N，N
‑
二甲基甲酰胺或四氢呋喃。3.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1
‑
2)中，所述薄层制备色谱的展开剂为石油醚/乙酸乙酯混合溶剂或二氯甲烷/甲醇混合溶剂或二氯甲烷。4.据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1
‑
2)中，所述分析制备色谱的色谱条件为：色谱柱，ZORBAS SB
‑
C18(250mm
×
4.6mm，0.5μm)；以水、乙腈为流动相，检测波长为254nm，流速为1.0mL/min，柱温为30℃，运行时间为45min，进样量为10～15μL，按洗脱程序进行洗脱。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，当所述杂质为杂质M564时，所述制备方法具体为：5
‑
1)氯虫苯甲酰胺原药溶液的制备：取10g氯虫苯甲酰胺原料置于250mL圆底烧瓶中，加入100mL四氢呋喃，磁力搅拌10分钟，用布氏漏斗抽滤，滤液减压浓缩得10mL浓缩液；5
‑
2)杂质M564的制备和纯化：取足够的硅胶板(20cm*20cm，GF254)，将步骤5
‑
1)的浓缩液均匀涂抹于距离硅胶板底部边缘一厘米处，晾干；将硅胶板置于层析缸中，以石油醚/乙酸乙酯＝5：1的混合溶剂展开，取出，晾干，刮下硅胶板上的色带，将硅胶色带置于含有20mL二氯甲烷/甲醇＝10：1混合溶剂的三角瓶中，超声10分钟，用六孔漏斗抽滤，并用50mL二氯甲烷/甲醇＝10：1分三次洗涤硅胶，收集滤液，减压浓缩后即得杂质M564。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，当所述杂质为杂质M198和M224时，所述制备方法具体为：6
‑
1)氯虫苯甲酰胺原药溶液的制备：取10g氯虫苯甲酰胺原料置于250mL圆底烧瓶中，加入100mL四氢呋喃，磁力搅拌10分钟，用布氏漏斗抽滤，滤液减压浓缩至20mL浓缩液；6
‑
2)杂质M198和M224粗品的制备：取足够的硅胶板(规格：20cm*20cm，GF254)，将步骤6
‑
1)浓缩液均匀涂抹于距离硅胶板底部边缘一厘米处，晾干；将硅胶板置于层析缸中，以二氯甲烷为展开剂展开后，取出，晾干，分别刮下硅胶板上的色带，将硅胶色带置于含有20mL二氯甲烷/甲醇＝10：1混合溶剂的三角瓶中，超声10分钟，用六孔漏斗抽滤，并用50mL二氯甲烷/甲醇＝10：1分三次洗涤硅胶，收集滤液，分别取不同色带进行色谱分析，确定目标色
带，将目标色带减压去除溶剂后得杂质M198和M224粗品；6
‑
3)杂质M198和M224粗品的纯化：将粗品溶解于5mL四氢呋喃，按杂质M198、M224分析型制备色谱操作条件进行制备，馏分按表1所示的程序进行收集；所得馏分转移至250mL圆底烧瓶，减压旋蒸得杂质纯品M198和粗品M224；将粗品M224按相同的程序进行分析型制备液相二次纯化得纯品M224；所述杂质M198、M224分析型制备色谱条件为：色谱柱为SB
‑
C18(柱长为250mm，内径为4.6mm，粒径为0.5μm)；以水、乙腈为流动相，柱温为30℃，流速为1.00ml/min，检测波长为254nm，进样量15μL，洗脱程序如下：表1：。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，当所述杂质为杂质M276时，所述制备方法具体为：7
‑
1)氯虫苯甲酰胺原药溶液的制...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢隼，龙丹，陈广桂，
申请(专利权)人：贵州健安德科技有限公司，
类型：发明
国别省市：

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