一种4-苯基二苯甲酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种4

【技术实现步骤摘要】
一种4
‑
苯基二苯甲酮的制备方法


[0001]本专利技术属于光引发剂制备领域，涉及一种4
‑
苯基二苯甲酮的制备方法。

技术介绍

[0002]4‑
苯基二苯甲酮，又名光引发剂PBZ，是一种自由基Ⅱ型光引发剂，用于清漆、塑料涂料、木材涂料、粘合剂、平版/丝网印刷油墨及柔印油墨等领域；
[0003]4‑
苯基二苯甲酮的现有制备工艺采用苯甲酰氯和联苯为原料时，传统制备工艺存在釜残量大，产品色度不佳的问题。
[0004]因此，开发一种色度较好，且釜残较少的4
‑
苯基二苯甲酮的制备方法仍具有重要意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种4
‑
苯基二苯甲酮的制备方法，所述方法采用先将苯甲酰氯、催化剂及溶剂混合，之后缓慢加入联苯溶液的方式进行反应，采用上述混料顺序能有效避免联苯、二氯乙烷在催化剂作用下发生烷基化副反应，进而酰基化生成高沸点杂质的问题，有利于降低精馏釜残，提升产品收率；且本专利技术所述方法在后处理中采用精馏操作，相较于直接结晶或脱色后结晶的方式，所得产品的色度更佳。
[0006]为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0007]本专利技术提供了一种4
‑
苯基二苯甲酮的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
[0008](1)将苯甲酰氯、催化剂及溶剂混合，得到混合液，所述溶剂为二氯乙烷；
[0009](2)向步骤(1)的混合液中加入联苯溶液，进行反应；
[0010](3)将步骤(2)得到的反应液与盐酸混合，进行解离催化剂，之后分液，得到有机相，经洗涤，脱溶，精馏，得到4
‑
苯基二苯甲酮。
[0011]本专利技术通过研究发现，4
‑
苯基二苯甲酮的制备过程中，先加入二氯乙烷、联苯和催化剂(以三氯化铝为例)，之后滴加苯甲酰氯进行反应，反应结束后，后处理精馏所得釜残量较高；并推测上述釜残量高的原因主要在于反应过程中高沸点杂质的生成；并通过进一步研究得出上述高沸点杂质主要来源于联苯与二氯乙烷在催化剂作用下依次发生烷基化副反应和酰基化反应得到的；基于解决上述釜残较高的问题，本专利技术提供了一种釜残较少、且产品色度较好的4
‑
苯基二苯甲酮的制备方法。
[0012]本专利技术所述方法的制备过程中先将苯甲酰氯、催化剂及溶剂混合，之后再缓慢加入联苯溶液，其能有效避免联苯和溶剂二氯乙烷烷基化反应的发生，从而降低高沸点杂质的生成，进而降低后续精馏釜残，提升产品品质。
[0013]另外，传统方法一般采用解离催化剂，洗涤、脱溶后直接结晶或脱色后结晶的方式进行产物的收集；而上述收集方法所得产品的色度较差，灰分不稳定；而本专利技术在脱溶后采用精馏的方式，所得产品的色度明显改善。
[0014]优选地，所述精馏的过程中冷凝器采用空气冷却。
[0015]4‑
苯基二苯甲酮的熔点高，为99℃～101℃，精馏过程中冷凝器不易控温，温度低易堵塞管道，温度高则冷却差，损失大；本专利技术通过实验研究发现，冷凝器采用空气冷却能有效改善上述问题。
[0016]优选地，步骤(1)中催化剂选自AlCl3。
[0017]优选地，步骤(1)所述混合液中还加入LiCl。
[0018]本专利技术所述制备方法中，加入LiCl作为助剂，其能与AlCl3产生协同作用，从而改善反应，降低反应釜残。
[0019]优选地，AlCl3与LiCl的摩尔量之比为1:0.01～0.1，例如1:0.02、1:0.03、1:0.04、1:0.05、1:0.06、1:0.07、1:0.08或1:0.09等，优选为1:0.03～0.06。
[0020]优选地，步骤(1)中苯甲酰氯与催化剂的摩尔量之比为1:1.1～1.5，例如1:1.2、1:1.3或1:1.4等。
[0021]优选地，步骤(1)中混合的过程中控温在5℃～25℃，例如10℃、15℃或20℃，优选为10℃～20℃。
[0022]优选地，步骤(2)中联苯溶液的溶剂选自二氯乙烷。
[0023]优选地，步骤(2)中加入联苯溶液的方式为滴加。
[0024]优选地，步骤(2)中加入联苯溶液中联苯的摩尔量与步骤(1)中苯甲酰氯的摩尔量之比为0.9～0.98:1，例如0.91:1、0.92:1、0.93:1、0.94:1、0.95:1、0.96:1或0.97:1等，优选为0.93～0.95:1。
[0025]联苯易升华，精馏过程易堵塞真空泵，造成精馏工艺不稳定，而本专利技术控制联苯的加入量采用上述配比，其能有效改善上述问题，避免精馏过程联苯阻塞真空泵。
[0026]优选地，步骤(2)中加入联苯溶液的过程中控温在5℃～10℃，例如6℃、7℃、8℃或9℃等。
[0027]优选地，步骤(2)中待联苯溶液加入完毕后，进行反应的温度为10℃～12℃，例如10.5℃、11℃或11.5℃。
[0028]优选地，步骤(3)中盐酸的浓度为5wt％～10wt％，例如6wt％、7wt％、8wt％或9wt％等。
[0029]优选地，步骤(3)所述洗涤包括第一次水洗、碱洗、第二次水洗。
[0030]优选地，所述碱洗采用的碱液选自氢氧化钠水溶液。
[0031]优选地，所述碱洗采用的碱液的浓度选自8wt％～13wt％，例如9wt％、10wt％、11wt％或12wt％等。
[0032]优选地，步骤(3)所述脱溶的方法包括将洗涤所得有机相升温至140℃～150℃(示例性的包括141℃、142℃、143℃、144℃、145℃、146℃、147℃、148℃或149℃)脱溶至无馏分产生。
[0033]优选地，步骤(3)所述脱溶的方法包括将洗涤所得有机相升温至144℃～146℃(示例性的包括144.5℃、145℃或145.5℃等)脱溶至无馏分产生。
[0034]优选地，步骤(3)所述精馏在210℃～230℃(示例性的包括215℃、220℃或225℃等)之间收集正馏分，得到4
‑
苯基二苯甲酮。
[0035]优选地，步骤(3)所述精馏选自真空精馏。
[0036]优选地，步骤(3)所述精馏后还包括结晶，优选结晶溶剂选自乙醇。
[0037]相对于现有技术，本专利技术具有以下有益效果：
[0038](1)本专利技术所述制备方法的制备过程中先将苯甲酰氯、催化剂及溶剂混合，之后再缓慢加入联苯溶液，其能有效避免联苯和溶剂二氯乙烷烷基化反应的发生，从而降低高沸点杂质的生成，进而降低后续精馏釜残，提升产品品质；
[0039](2)本专利技术在脱溶后采用精馏的方式收集产品，相较于传统直接结晶或脱色后结晶的方式，所得产品的色度更优。
附图说明
[0040]图1是本专利技术实施例1中得到的产品的光学图片；
[0041]图2是本专利技术对比例2中得到的产品的光学图片。
具体实施方式
本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4
‑
苯基二苯甲酮的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)将苯甲酰氯、催化剂及溶剂混合，得到混合液，所述溶剂为二氯乙烷；(2)向步骤(1)的混合液中加入联苯溶液，进行反应；(3)将步骤(2)得到的反应液与盐酸混合，进行解离催化剂，之后分液，得到有机相，经洗涤，脱溶，精馏，得到4
‑
苯基二苯甲酮。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中催化剂选自AlCl3；优选地，步骤(1)所述混合液中还加入LiCl；优选地，AlCl3与LiCl的摩尔量之比为1:0.01～0.1，优选为1:0.03～0.06。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中苯甲酰氯与催化剂的摩尔量之比为1:1.1～1.5。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中混合的过程中控温在5℃～25℃，优选为10℃～20℃。5.根据权利要求1
‑
4任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中联苯溶液的溶剂选自二氯乙烷；优选地，步骤(2)中加入联苯溶液的方式为滴加；优选地，步骤(2)中加入联苯溶液中联苯的摩尔量与步骤(1)中苯甲酰氯的摩尔量之比为0.9～0.98:1，优选为...

【专利技术属性】
技术研发人员：程兵兵，张志鹏，许昊，向文祥，何涌涛，邓皓，
申请(专利权)人：湖南久日新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：