使用甲基甘氨酸N,N二乙酸盐的易碎相组合物制备甲基甘氨酸N,N二乙酸盐共生颗粒的方法技术

本发明专利技术涉及一种制备MGDA

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用甲基甘氨酸N,N二乙酸盐的易碎相组合物制备甲基甘氨酸N,N二乙酸盐共生颗粒的方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求2020年6月19日提交的欧洲专利申请No.EP20181237.7的优先权。


[0003]本专利技术涉及使用甲基甘氨酸N,N二乙酸钠盐MGDA
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Nax的易碎相组合物来得到结晶共生颗粒MGDA
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Nax产物(crystalline co granule MGDA
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Nax product)。

技术介绍

[0004]MGDA
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Nax(实际为MGDA
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Na
x
Z3‑
x
，Z通常为H，为便于表述本文简称为MGDA
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Nax)，其中x为2.5
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3，甲基甘氨酸
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N,N
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二乙酸钠盐是一种已知的具有良好生物降解性的螯合剂，并已用于多种应用。这些应用中很多涉及使用固体(优选颗粒状)MGDA
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Nax。例如，在配制固体洗涤剂组合物诸如粉状或片状餐具洗涤剂时，重要的是，MGDA
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Nax组分是以干燥和固体形式提供的。
[0005]制备MGDA
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Nax固体并非易事。储存MGDA
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Nax固体同样也有其挑战。若固体MGDA
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Nax主要为非晶态，则其具有强烈的吸湿性，因而对存储于潮湿条件敏感，在此情况下，材料吸收水分，形成粘性物料，这使得该固体不太适用于固体制剂，因为这些固体很快丧失其自由流动性。
[0006]已发现固体MGDA
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Nax在其(主要)以结晶存在时吸湿性较低。以晶体形式而非以非晶态固体形式分离时，MGDA的自由流动性同样得到改善。结晶MGDA
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Na3(甲基甘氨酸
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N,N
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二乙酸三钠盐)的一些变体已为本领域所知，可通过XRD分析产生不同特征衍射谱来识别。
[0007]目前，已知有三种MGDA
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Na3结晶变体。
[0008]WO2012/168739披露了一种方法，该方法首先对起始为浆料的MGDA
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Na3进行喷雾干燥，然后使所得固体团聚，随后对所得团聚体进行粉碎。该文献称采用该方法获得了更多的结晶二水合物，而非不期望得到的一水合物。在该文献中所述二水合物晶体被称为晶型I，而所述一水合物被称为晶型II。
[0009]WO2019/007944披露了第三种晶型，被称为晶型III。
[0010]所述晶型I、II、III可由表1给出的以下衍射谱限定。
[0011]表1.晶型I、II、III的衍射谱
[0012][0013]WO2012/168739中表明，对于许多应用而言，晶型I为优选变体，因其吸湿性低于晶型II。含有大量晶型I的粉体或颗粒在存储于高湿度条件下时得以更好地保持其自由流动性，而仅含有或主要含有晶型II变体的产物在此类条件下失效。
[0014]如果制得包含第二组分的MGDA共生颗粒，则能够进一步改善固体MGDA
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Nax产物的性能。
[0015]在多篇文献如EP2726442中披露了MGDA
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Nax共生颗粒。这些颗粒通过在转鼓混合机中混合干燥的MGDA
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Na3和二氧化硅制得。
[0016]WO2010/133618披露了一种方法，该方法在具有旋转内部构件的蒸发器中浓缩MGDA
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Na3水溶液(20
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60wt％)，形成固体浓度为60
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85wt％的晶体浆料，随后在膏糊状物料仓(paste bunker)中进行陈化，然后投入薄膜接触式干燥机。通过该方法可获得两种不同的结晶变体或它们的混合物，称为结晶变体1和2，分别对应表1中的晶型II和晶型I。虽然WO2010/133618规定固体浓度为60
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85wt％，但也明确指出该组合物为浆料。WO2010/133618的实施例对于固体含量高于69wt％经搅拌冷却的浆料无法实施，由此可断定该组合物仍涉及液相分散体，而非易碎相组合物。WO2010/133618的方法对于浓度波动十分敏感，因在实施例所提及的浓度范围内，MGDA
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Na3表现为流变性高度依赖于浓度的触变性糊状物，从而在工艺参数波动的情况下，严重增加了结垢的可能，直至生产线完全堵塞。
[0017]WO2018/153876披露了一种方法，该方法在具有特定孔容的固体颗粒如氧化铝磨料、分子筛磨料或二氧化硅粉末存在下，使MGDA碱金属盐结晶，所述固体颗粒的含量基于35
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60wt％的MGDA碱金属盐溶液为0.1
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2.0wt％。该方法得到具有高结晶度的固体MGDA碱金属产物，该产物包含至少90wt％的晶型I和至少1wt％的晶型II。
[0018]WO2015/173157披露了一种从经研磨的分散体中结晶螯合剂的方法。在实施例中，MGDA
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Na3也采用上述方法结晶。在MGDA
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Na3结晶的实施例中，向含有50wt％MGDA
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Na3的分散体中加入了20wt％的MGDA
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Na3晶种，从而形成含有58wt％MGDA
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Na3的分散体。按照上述方法，采用研磨时得到结晶度为67％的产物，作为对比未采用研磨时得到结晶度为60％的
产物。该方法的特征还在于涉及大量水的存在。
[0019]WO2011/023382和WO2009/103822披露了通过对MGDA
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Na3水溶液或浆料进行喷雾造粒来制备MGDA
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Na3的方法。这些方法的关键不利之处在于工艺能耗高且喷雾造粒设备需占用相当大的工厂空间。另外，采用这些方法，很难甚至不可能得到高结晶度的产物，特别是旨在获得仅包含例如优选的I型结晶变体的产物时。
[0020]WO2017/102483公开了一种通过盐析结晶MGDA
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Na3的工艺。这样的工艺将导致产物被盐类杂质污染，除非对产物进行强力清洗，否则会产生废物流。
[0021]收获晶体的结晶方法存在的普遍缺点在于最终得到母液，该母液中含有浓缩的MGDA
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Na3生产工艺副产物，而最终产生废物流，对于披露了L
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MGDA
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Na3晶种蒸发结晶法的WO2012/150155或WO2015/173157同样存在此缺点。此外，干燥MGDA
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Na3的结晶过程通常涉及大量的水作为溶剂或母液的循环，或者当母液被处理时，产生大量的废物流。
[0022]本专利技术旨在提供一种不存在上述缺点的改进方本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备MGDA
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Nax固体结晶共生颗粒的方法，x为2.5
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3，该方法包括干燥含MGDA
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Nax易碎相组合物的步骤，所述易碎相组合物基于其总重包含：(i)70
‑
87wt％有机化合物及其盐类，所述有机化合物及其盐类基于其总量含有85
‑
100wt％的MGDA
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Na3，其中所述MGDA
‑
Na3的至少60wt％为结晶，以及(ii)13
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30wt％的水，上述步骤在第二组合物的存在下进行，所述第二组合物包含至少一种第二组分，所述第二组分选自阻垢剂、结晶抑制剂、防膜或防斑聚合物、玻璃腐蚀抑制剂、pH调节剂、螯合剂、助洗剂、漂白剂和表面活性剂。2.根据权利要求1的方法，其中所述易碎相组合物基于其总重包含：(i)70
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80wt％有机化合物及其盐类，所述有机化合物及其盐类基于其总量含有85
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100wt％的MGDA
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Nax，其中所述MGDA
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Nax的至少60wt％为结晶，以及(ii)20
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30wt％的水。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述易碎相组合物基于其总重包含75
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80wt％的有机化合物及其盐类。4.根据权利要求1
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3中任一项的方法，其中所述易碎相组合物中的有机化合物及其盐类基于有机化合物的总量包含超过90wt％的MGDA
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Nax。5.根据权利要求1
‑
4中任一项的方法，其中结晶的MGDA
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Nax基于其总量的至少75％为晶型I，优选至少90％为晶型I。6.根据权利要去1
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5中任一项的方法，其中所述MGDA的50
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80％以L型对映异构体形式存在并且20
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50％以D型对映异构体形式存在。7.根据权利要求1
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6中任一项的方法，其中所述第二组合物为固体组合物或水性组合物，优选为饱和或过饱和的水性组合物，优选使所得产物混合物在干燥步骤之前保持在易碎状态。8.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：P，
申请(专利权)人：诺力昂化学品国际有限公司，
类型：发明
国别省市：