一种夹心合成低硅铝比ZSM-48分子筛方法技术

本发明专利技术公开了一种夹心合成低硅铝比ZSM

【技术实现步骤摘要】
一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，具体涉及一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法。

技术介绍

[0002]ZSM
‑
48分子筛是一种重要的具有十元环一维孔道结构的分子筛。通过其孔道择形催化作用可提高单支链烷烃的选择性，同时限制因生成多支链烷烃而引起的裂解反应的发生。其狭小的孔道降低了积碳的可能性，延长了催化剂的寿命。研究的加氢异构性能有助于增加选择合适的长链烷烃加氢异构反应的双功能催化剂酸性载体的多样性。但是由于ZSM
‑
48是高硅铝比分子筛，较低的酸量限制了ZSM
‑
48的应用。
[0003]ZSM
‑
48沸石是20世纪80年代初期，美国Mobil公司开发的新型高硅分子筛，具有正交或伪正交对称结构，其10元环孔开口的一维线性通道，孔道理想直径为
[0004]ZSM
‑
48在ZSM
‑
39合成的杂晶中被首次发现，随后用甲基胺离子和正丙胺为模板剂的水热合成中得到纯相ZSM
‑
48。1990年，太原理工徐文旸等用己二胺为模板剂国内首次合成了高硅ZSM
‑
48沸石。目前ZSM
‑
48沸石主要在合成气制低碳烯烃、长链烷烃的催化异构中表现出良好的催化性能，且铝比越低活性越高。
[0005]模板剂是分子筛合成的重要原料，也是分子筛合成的主要耗材，它的成本基本决定分子筛的成本。采用溴化六甲铵为模板剂合成硅铝比30的ZSM
‑
48沸石分子筛，由于溴化六甲铵在我国还没有量产，市场价格非常高。
[0006]低硅铝比的ZSM
‑
48合成很困难，专利CN110342536A采用水热合成法，用两种模板剂合成硅铝比最低为30的沸石分子筛，因此亟需一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法来解决上述问题。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是提供一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法，以解决现有技术中的上述不足之处。
[0008]为了实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0009]一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法，包括以下步骤：
[0010]A1：A溶液的配制，将硅源、铝源、碱、水和模板剂在30℃
‑
50℃下混合均匀，混合物以氧化物摩尔比形式表示，组成比例如下：
[0011]氢氧化钠：二氧化硅＝0.01
‑
0.3；
[0012]模板剂A：二氧化硅＝0.1
‑
1.5；
[0013]水：二氧化硅＝2
‑
20；
[0014]偏铝酸钠：二氧化硅＝0
‑
0.1；
[0015]A2：B溶液的配制，将硅源、铝源、碱、水和模板剂在30℃
‑
50℃下混合均匀，混合物以氧化物摩尔比形式表示，组成比例如下：
[0016]氢氧化钠：二氧化硅＝0.01
‑
0.3；
[0017]模板剂B：二氧化硅＝0.1
‑
1.5；
[0018]水：二氧化硅＝2
‑
20；
[0019]偏铝酸钠：二氧化硅＝0
‑
0.1；
[0020]A3：将配制好的A溶液加入晶化釜中，和晶种在170℃下动态晶化5
‑
24h，保持搅拌，搅拌速度在20
‑
70转/分；
[0021]A4：将配置好的B溶液按投料硅铝比为20
‑
100补充到晶化釜中，在170℃下动态晶化20
‑
72h，晶化完毕后经过滤、洗涤、干燥制备出ZSM
‑
48分子筛；
[0022]A5：焙烧，脱模。
[0023]进一步地，所述步骤A1和A2中配制的混合物A溶液和B溶液，以氧化物摩尔比形式优选比例如下：
[0024]氢氧化钠：二氧化硅＝0.03
‑
0.1；
[0025]模板剂：二氧化硅＝0.2
‑
1.0；
[0026]水：二氧化硅＝1.5
‑
10；
[0027]偏铝酸钠：二氧化硅＝0.00
‑
0.03。
[0028]进一步地，所述硅源为硅溶胶、白炭黑、气相二氧化硅、水玻璃、正硅酸乙酯其中的一种或两种，优选为硅溶胶。
[0029]进一步地，所述铝源为拟薄水铝石、硝酸铝、偏铝酸钠、铝酸钠、硫酸铝其中的一种或两种混合物。
[0030]进一步地，所述模板剂A和B分别为乙二胺、N
‑
甲基吡啶、氯化六甲双胺、1，6己二胺、1,8辛二胺、溴化六甲基胺、四乙基氢氧化铵和氢氧化六甲季胺其中的一种，优选为1，6己二胺。
[0031]进一步地，所述碱源为氢氧化钠、氢氧化钾其中的一种或两种混合物，优选为氢氧化钠。
[0032]进一步地，所述A3中动态晶化时间优选为10
‑
20h。
[0033]进一步地，所述A4中动态晶化时间优选为20
‑
48h；所述ZSM
‑
48分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为20
‑
100。
[0034]进一步地，所述A5中焙烧条件为在500
‑
750℃，焙烧3
‑
5h。
[0035]进一步地，所述A5中焙烧条件优选为为在550
‑
650℃，焙烧3
‑
5h。
[0036]在上述技术方案中，本专利技术提供的一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法，1、使用廉价模板剂夹心合成；
[0037]2、分子筛表面硅铝比很低，异构反应在表面孔口，为反应提供强酸性；
[0038]3、夹心合成出来的ZSM
‑
48分子筛SEM电镜很完整，XRD表示结晶度很高。
附图说明
[0039]为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0040]图1为本专利技术一种夹心合成低硅铝比ZSM
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48分子筛方法实施例提供的XRD图。
[0041]图2为本专利技术一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法实施例提供的SEM图。
[0042]图3为本专利技术一种夹心合成低硅铝比ZSM
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48分子筛方法实施例7提供的组别1的XRD图。
[0043]图4为本专利技术一种夹心本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法，其特征在于，包括以下步骤：A1：A溶液的配制，将硅源、铝源、碱、水和模板剂在30℃
‑
50℃下混合均匀，混合物以氧化物摩尔比形式表示，组成比例如下：氢氧化钠：二氧化硅＝0.01
‑
0.3；模板剂A：二氧化硅＝0.1
‑
1.5；水：二氧化硅＝2
‑
20；偏铝酸钠：二氧化硅＝0
‑
0.1；A2：B溶液的配制，将硅源、铝源、碱、水和模板剂在30℃
‑
50℃下混合均匀，混合物以氧化物摩尔比形式表示，组成比例如下：氢氧化钠：二氧化硅＝0.01
‑
0.3；模板剂B：二氧化硅＝0.1
‑
1.5；水：二氧化硅＝2
‑
20；偏铝酸钠：二氧化硅＝0
‑
0.1；A3：将配制好的A溶液加入晶化釜中，和晶种在170℃下动态晶化5
‑
24h，保持搅拌，搅拌速度在20
‑
70转/分；A4：将配置好的B溶液按投料硅铝比为20
‑
100补充到晶化釜中，在170℃下动态晶化20
‑
72h，晶化完毕后经过滤、洗涤、干燥制备出ZSM
‑
48分子筛；A5：焙烧，脱模。2.根据权利要求1所述的一种夹心合成低硅铝比ZSM
‑
48分子筛方法，其特征在于，所述步骤A1和A2中配制的混合物A溶液和B溶液，以氧化物摩尔比形式优选比例如下：氢氧化钠：二氧化硅＝0.03
‑
0.1；模板剂：二氧化硅＝0.2
‑
1.0；水：二氧化硅＝1.5
‑
10；偏铝酸钠：二氧化硅＝0.00
‑
0.03。3.根据权利要求1所述的一种夹...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈锡武，张国安，陈鉴，解委托，田爱玲，周玉生，
申请(专利权)人：南京克米斯璀新能源科技有限公司，
类型：发明
国别省市：