间苯氧基苯甲醛的制备方法技术

本申请公开了一种间苯氧基苯甲醛的制备方法。本申请中，合成步骤少工艺简单，无须昂贵试剂，成本低廉，便于工业化生产；避免了氧化、还原等高危工艺，副反应少，提高了放大生产安全性；各步骤中三废少，剩余未反应的原料可回收复用，工艺环保性高。工艺环保性高。

【技术实现步骤摘要】
间苯氧基苯甲醛的制备方法


[0001]本专利技术涉及化学合成领域，特别涉及间苯氧基苯甲醛的制备方法。

技术介绍

[0002]间苯氧基苯甲醛或3
‑
苯氧基苯甲醛(m
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PHenoxybenzaldehyde)，又称醚醛或MPA，它是合成拟除虫菊酯类杀虫剂及其它药物的重要中间体。比如在菊酯类化合物及其各种立体异构体的合成中，都需用到这一关键中间体。
[0003]现有技术中，制备间苯氧基苯甲醛的方法，成本高、收率低。例如专利CN110256285A中记载了一种稳定同位素标记拟除虫菊酯的合成方法，该方法中使用苯酚钾、间溴苯甲醛和氯化亚铜作为反应物，密闭控温控压下获得了间苯氧基苯甲醛。通常，间溴苯甲醛通过苯甲醛溴化获得，溴化过程需要用到液态溴，成本很高，推高了间苯氧基苯甲醛的制备成本，难以工业化。专利CN112661621A记载了一种通过间甲苯酚、卤代苯和无机碱发生氧化反应，得到间苯氧基苯甲酸甲酯，再采用铈基催化剂通过气相催化加氢制备间苯氧基苯甲醛的方法，该方法所用催化剂昂贵，且催化氢化反应温度高(300～450℃)，工业生产中存在较大的安全隐患，不利于规模生产。
[0004]因此，本领域尚需开发一种安全的低成本的间苯氧基苯甲醛的制备方法。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种间苯氧基苯甲醛的制备方法。
[0006]为解决上述技术问题，本专利技术第一方面提供了一种间苯氧基苯甲醛的制备方法，所述方法包括步骤：
[0007]使下式I化合物和式Ⅱ化合物发生反应，
[0008][0009]其中，A为或Li，X为卤素；
[0010]B为R1和R2分别独立地选自C1‑6烷基或芳香基。
[0011]在一些优选的方案中，X为氟、氯溴或碘；
[0012]在一些优选的方案中，所述式I化合物为间苯氧基卤化镁；例如间苯氧基氯化镁或间苯氧基溴化镁。
[0013]在一些优选的方案中，式Ⅱ化合物中，R1和R2分别独立地为C1‑6烷基。
[0014]在一些优选的方案中，C1‑6烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基；更优选为乙基。
[0015]在一些优选的方案中，所述芳香基为苯基或哌啶基。
[0016]在一些优选的方案中，所述式Ⅱ化合物为N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
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二乙基甲酰胺或苯基N
‑
甲基甲酰胺、苯基N
‑
乙基甲酰胺或N
‑
甲酰基哌啶；更优选地，所述式Ⅱ化合物为N,N
‑
二乙基甲酰胺。
[0017]在一些优选的方案中，所述方法包括步骤：
[0018]使式I化合物与式Ⅱ化合物混合并反应，得反应液；
[0019]使所述反应液与冰水混合形成混合液；和
[0020]使所述混合液pH值为弱酸性，即得间苯氧基苯甲醛。
[0021]在一些优选的方案中，所述使式I化合物与式Ⅱ化合物混合的步骤包括：在含有式I化合物的反应体系中逐步加入式Ⅱ化合物。
[0022]在一些优选的方案中，所述使式I化合物与式Ⅱ化合物混合包括步骤：
[0023]在含有式I化合物的反应体系中逐步加入式Ⅱ化合物。
[0024]在一些优选的方案中，所述式I化合物和式Ⅱ化合物的投料摩尔比为1:(1
‑
1.8)，更优选地，所述式I化合物和式Ⅱ化合物的投料摩尔比为1:(1.05
‑
1.2)。
[0025]在一些优选的方案中，所述方法包括步骤：
[0026]使式I化合物与式Ⅱ化合物发生亲核取代反应。
[0027]在一些优选的方案中，所述亲核取代反应的反应温度为0至8℃，例如5℃。
[0028]在一些优选的方案中，所述亲核取代反应的反应时间为20至40分钟，例如30分钟。
[0029]在一些优选的方案中，所述使所述反应液与冰水混合形成混合液的步骤包括：使所述反应液置于冰水中形成混合液。
[0030]在一些优选的方案中，所述使所述混合液pH值为弱酸性的步骤包括：在所述混合液中加入酸。
[0031]在一些优选的方案中，所述酸为盐酸，更优选地，所述酸为质量百分含量为1％盐酸。
[0032]在一些优选的方案中，所述间苯氧基苯基卤化镁的制备包括步骤：
[0033]使间苯氧基卤苯和金属镁发生格氏反应，获得间苯氧基苯基卤化镁。
[0034]在一些优选的方案中，所述格氏反应在非质子溶剂中进行。
[0035]在一些优选的方案中，所述间苯氧基苯基卤化镁的制备包括步骤：
[0036]在非质子溶剂中加入金属镁和引发剂，再加入间苯氧基卤苯进行格氏反应，获得间苯氧基苯基卤化镁。
[0037]在一些优选的方案中，所述非质子溶剂为四氢呋喃、乙醚、四氢呋喃和甲苯混合液、乙醚和甲苯混合液，更优地，所述非质子溶剂为四氢呋喃。
[0038]在一些优选的方案中，所述引发剂为溴乙烷、1,2
‑
二溴乙烷、碘或碘甲烷。
[0039]在一些优选的方案中，所述格氏反应的反应温度为
‑
10至60℃，更优选为30至45℃，例如35℃。
[0040]在一些优选的方案中，所述格氏反应的反应时间为1至8小时，更优选为3至4小时。
[0041]在一些优选的方案中，所述间苯氧基卤苯的制备包括步骤：
[0042]在碱存在下，使间二卤代苯与苯酚或苯酚盐发生醚化反应，获得间苯氧基卤苯。
[0043]在一些优选的方案中，所述醚化反应在催化剂存在下进行，所述催化剂选自氧化
铜、氯化铜和氯化亚铜中至少一种。
[0044]在一些优选的方案中，所述醚化反应的反应时间为1至12小时，更优选为4至10小时，例如6小时。
[0045]在一些优选的方案中，所述醚化反应的反应温度为120至200℃，更优选为160至180℃。
[0046]在一些优选的方案中，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或碳酸钠，更优选为碳酸钾。
[0047]在一些优选的方案中，所述间二卤苯为间二溴苯或间溴氯苯；更优选为间二氯苯。
[0048]在一些优选的方案中，所述间二卤苯与所述苯酚或苯酚盐的投料摩尔比为(0.1
‑
5)：1更优选为(1
‑
3)：1。
[0049]本专利技术相对于现有技术而言，至少具有下述优点：
[0050](1)本专利技术提供的间苯氧基苯甲醛的制备方法，合成步骤少工艺简单，无须昂贵试剂，成本低廉，便于工业化生产；
[0051](2)本专利技术提供的间苯氧基苯甲醛的制备方法，避免了氧化、还原等高危工艺，副反应少，提高了放大生产安全性；
[0052](3)本专利技术提供的间苯氧基苯甲醛的制备方法，各步骤中三废少，剩余未反应的原料可回收复用，工艺环保性高。
[0053]应理解本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种间苯氧基苯甲醛的制备方法，其特征在于，所述方法包括步骤：使下式I化合物和式Ⅱ化合物发生反应，其中，A为或Li，X为卤素；B为R1和R2分别独立地选自C1‑6烷基或芳香基。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，X为氟、氯溴或碘；和/或，C1‑6烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基；和/或，所述芳香基为苯基或哌啶基。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式I化合物为间苯氧基卤化镁；和/或，所述式Ⅱ化合物为N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
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二乙基甲酰胺或苯基N
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甲基甲酰胺、苯基N
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乙基甲酰胺或N
‑
甲酰基哌啶。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括步骤：使式I化合物与式Ⅱ化合物混合并反应，得反应液；使所述反应液与冰水混合形成混合液；和使所述混合液pH值为弱酸性，即得间苯氧基苯甲醛。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述使式I化合物与式Ⅱ化合物混合的步骤包括：在含有式I化合物的反应体系中逐步加入式Ⅱ化合物；和/或，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘雪丹，孙松林，贠勇涛，殷頔，袁丽军，徐华东，何伟华，
申请(专利权)人：上海筑裕新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：