一种微通道连续合成1-(2,4,6-三氯-苯基)-丙-2-酮的方法技术

本发明专利技术提供一种微通道连续合成1

【技术实现步骤摘要】
一种微通道连续合成1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
‑
丙
‑2‑
酮的方法


[0001]本专利技术属于化合物制备
，涉及一种微通道连续合成1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
‑2‑
酮的方法。

技术介绍

[0002]1‑
(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
‑2‑
酮(式I)是琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂氟唑菌酰羟胺(Pydiflumetofen)的重要中间体。
[0003][0004]目前文献报道1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
‑2‑
酮的合成方法主要有三种：
[0005]方法一：CN 108610290A公开的以对氯苯胺为原料，经米尔文芳基化生成对氯苯丙酮，然后氯化制得1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
‑2‑
酮，路线如下：
[0006][0007]此工艺虽然采用较为便宜的对氯苯胺为起始原料，但经过重氮化、米尔文芳基化、氯化后制得产品，总收率低于65％，且使用了刺激性毒性气体氯气，最后进行氯化步骤，因空间位阻及定位效应问题，导致异构体较多，分离困难。
[0008]方法二：WO2010063700中公开的以2,4,6
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三氯苯甲醛为原料经过Henry反应生成硝基苯乙烯化合物，然后再还原水解制得1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
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酮，路线如下：
[0009][0010]此工艺后处理较为繁琐，总收率不足50％，硝基乙烷易爆，工业化生产风险较高，铁粉还原，污染大。
[0011]方法三：CN 104144914B和CN104136409B公开的以2,4,6
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三氯苯胺为原料，与有机亚硝酸酯重氮化、再与乙酸异丙烯酯进行米尔文芳基化制备1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
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酮，路线如下：
[0012][0013]此工艺中反应时间较长，达到6h，催化剂铜盐用量大，需1
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20mol％，造成铜金属回收困难，成本高；原料亚硝酸叔丁酯和乙酸异丙烯酯摩尔用量较低时，反应收率低，仅40
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60％，摩尔用量高收率会有改善，但是导致成本增加，废水中副产叔丁醇和乙酸多，回收难度，三废量大，COD高；相对于三氯苯胺，乙酸异丙烯酯过量3倍，亚硝酸叔丁酯过量1.5倍时，未给出含量，具体收率不详。该工艺为了达到较好的反应效果，优选采用极性溶剂增加传质效果如丙酮、乙腈等，但是该类容易水溶性好，沸点低，工业化生产中回收难度较大，损失多，且价格昂贵，导致最终成本增加；且反应放热量大，反应过程中有一定量易爆的重氮盐存在，釡式反应器在传质传热方面控制效果低，存在安全风险，不利于工业化放大。
[0014]为了克服上述问题，需要寻找一种安全，效率高，易于连续化、规模化的技术来生产1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
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酮。

技术实现思路

[0015]针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种微通道连续合成1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
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酮的方法。本专利技术的方法安全高效，易于连续化、规模化生产。
[0016]为达到此专利技术目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0017]一方面，本专利技术提供一种微通道连续合成1
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三氯
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苯基)
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丙
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酮的方法，所述方法为：以2,4,6
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三氯苯胺、有机亚硝酸酯和乙酸异丙烯酯为原料，在催化剂的催化下于微通道连续反应器中进行反应，得到所述1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
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酮。
[0018]在本专利技术中，所述微通道连续反应器可以应用现有技术的微通道反应器，优选地，所述微通道连续反应器包括第一预热模块、第二预热模块、反应模块和淬灭模块，其中第一预热模块、第二预热模块分别与反应模块串联连接，反应模块与淬灭模块串联连接。
[0019]优选地，所述方法包括如下步骤：
[0020](1)将原料2,4,6
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三氯苯胺和溶剂送入第一预热模块进行预热；
[0021](2)将有机亚硝酸酯、乙酸异丙烯酯和混有催化剂的溶剂送入第二预热模块进行预热；
[0022](3)将步骤(1)和步骤(2)预热后的料液送入反应模块混合反应，随后进入淬灭模块降温，得到所述1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
‑2‑
酮。
[0023]优选地，步骤(1)和步骤(2)所述溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙腈、二氯乙烷、甲苯、二甲苯或二氯甲烷中的一种或至少两种的组合，优选甲苯、乙腈或四氢呋喃中的一种或至少两种的组合，更进一步优选价格便宜的甲苯。
[0024]优选地，步骤(1)所述预热的温度为0～110℃，例如0℃、5℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃或110℃，优选50～80℃。
[0025]优选地，步骤(2)所述预热的温度为0～110℃，例如0℃、5℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃或110℃，优选50～80℃。
[0026]优选地，步骤(2)所述有机亚硝酸酯为亚硝酸异戊酯、亚硝酸正丁酯、亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯或亚硝酸叔丁酯中的一种或至少两种的组合，优选亚硝酸叔丁酯和/或亚硝酸甲酯。其中，亚硝酸甲酯可以气体形式，精确计量后直接通入，也可以配置成溶液进料。
[0027]优选地，步骤(2)所述催化剂为五水硫酸铜、氯化亚铜或碘化亚铜中的一种或至少两种的组合，优选氯化亚铜和/或五水硫酸铜。需要说明的是，催化剂所在的储液罐需时刻保持搅拌，使催化剂可以溶解或均匀的悬浮在溶剂中，确保其可以均匀地参与反应。
[0028]优选地，步骤(2)所述有机亚硝酸酯与2,4,6
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种微通道连续合成1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
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酮的方法，其特征在于，所述方法为：以2,4,6
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三氯苯胺、有机亚硝酸酯和乙酸异丙烯酯为原料，在催化剂的催化下于微通道连续反应器中进行反应，得到所述1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
‑2‑
酮。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微通道连续反应器包括第一预热模块、第二预热模块、反应模块和淬灭模块，其中第一预热模块、第二预热模块分别与反应模块串联连接，反应模块与淬灭模块串联连接。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：(1)将溶解在溶剂中的2,4,6
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三氯苯胺送入第一预热模块进行预热；(2)将有机亚硝酸酯、乙酸异丙烯酯和混有催化剂的溶剂送入第二预热模块进行预热；(3)将步骤(1)和步骤(2)预热后的料液送入反应模块混合反应，随后进入淬灭模块降温，得到所述1
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(2,4,6
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三氯
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苯基)
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丙
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酮。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙腈、二氯乙烷、甲苯、二甲苯或二氯甲烷中的一种或至少两种的组合，优选甲苯、乙腈或四氢呋喃中的一种或至少两种的组合，更进一步优选甲苯。5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述预热的温度为0～110℃，优选50～80℃；优选地，步骤(2)所述预热的温度为0～110℃，优选50～80℃。6.根据权利要求3
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5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述有机亚硝酸酯为亚硝酸异戊酯、亚硝酸正丁酯、亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯或亚硝酸叔丁酯中的一种或至少两种的组合，优选亚硝酸叔丁酯和/或亚硝酸甲酯；优选地，步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨丙连，王建博，丁亚伟，于保青，赵宏伟，
申请(专利权)人：南通泰禾化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：