一种B、Si-双金属试剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种B、Si

【技术实现步骤摘要】
一种B、Si
‑
双金属试剂的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种B、Si
‑
双金属试剂的制备方法，具体涉及使用双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯作为硼源合成的新型B、Si
‑
双金属试剂的高效方法。

技术介绍

[0002]Suzuki
‑
Miyaura和Hiyama交叉偶联反应为制备复杂的药物分子和天然产物提供了可靠和方便的方法。B、Si
‑
双金属试剂作为过渡金属催化的交叉偶联反应中重要的合成子,非常具有吸引力，因为它们含有促进选择性转化的B和Si官能团。
[0003]在现有技术中，有少量的文献报道了B、Si
‑
双金属试剂的合成，实现了C
‑
B键的构筑。例如，文献(1).Mark G.McLaughlin,Catherine A.McAdam,and Matthew J.Cook.MIDA
–
Vinylsilanes:Selective Cross
‑
Couplings and Applications to the Synthesis of Functionalized Stilbenes.Org.Lett.2015,17,10
–
13.(2).Yosuke Ashikari,Tomoko Kawaguchi,Kyoko Mandai,Yoko Aizawa,and Aiichiro Nagaki.A Synthetic Approach to Dimetalated Arenes Using Flow Microreactors and the Switchable Application to Chemoselective Cross
‑
Coupling Reactions.J.Am.Chem.Soc.2020,142,17039
–
17047.(3).Yutaro Saito,Yasutomo Segawa,Kenichiro Itami.para
‑
C
–
H Borylation of Benzene Derivatives by a Bulky Iridium Catalyst.J.Am.Chem.Soc.2015,137,5193
–
5198.(4).Yutaro Saito,KotonoYamanoue,YasutomoSegawa,Kenichiro Itami.Selective Transformation of Strychnine and 1,2
‑
Disubstituted Benzenes by C
–
H Borylation.Chem 2020,6,985
‑
993.分别公开了一种B、Si双金属试剂的合成方法。
[0004]合成路线如下：
[0005][0006]在上述技术方案中，传统上B、Si
‑
双金属试剂是由(伪)卤化物、有机锂或格氏试剂制备的，因为需要预功能化的底物，所以这在一定程度上阻碍了其应用。所有已知的铱催化的对位选择性C
‑
H键硼化反应中，对芳基硅的探索较少，仅报道了三个通过大体积二膦配体控制的对位选择C
‑
H键硼化反应的例子，但是位点选择性较差(对位/其他<9/1)。
[0007]因此，针对于上述情况，有必要提出一种便于合成、位点选择性良好，底物适应性广泛的方法，来快速高效的制备B、Si双金属试剂来解决上述问题。

技术实现思路

[0008]本专利技术目的是提供一种B、Si
‑
双金属试剂的制备方法。
[0009]本专利技术的技术方案是：
[0010]B、Si
‑
双金属试剂的制备方法，该方法包括：在玻璃反应管中依次加入芳基取代的三烷氧基硅化合物、双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯、甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体与3,4,7,8
‑
四甲基
‑
1,10
‑
菲罗啉，以环己烷作为溶剂，将所述玻璃反应管固定在加热搅拌器中进行搅拌，待反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理，获得使用双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯作为硼源合成的新型B、Si
‑
双金属试剂。
[0011]进一步的，所述芳基取代的三烷氧基硅化合物为下列二个结构通式中的任意一种：
[0012][0013]其中，
[0014]R1为氢、甲基、乙基、异丙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基中的任意一种；
[0015]R2为氢或甲基；
[0016]R3为氢或氟；
[0017]R4为氢、氟或氯中的任意一种；
[0018]R5为氢、甲基、甲氧基、异丙氧基、甲氧基甲氧基、1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
基、甲氧基甲基、(3,5
‑
二甲氧基苄基)氧基、(3,5
‑
二甲基苯氧基)甲基中的任意一种。
[0019]进一步的，所述双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯化合物为下列结构式：
[0020][0021]进一步的，所述芳基取代的三烷氧基硅化合物、甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体、3,4,7,8
‑
四甲基
‑
1,10
‑
菲罗啉与双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯的摩尔比为1：0.015
‑
0.030：0.030
‑
0.060：1.5
‑
2.0。
[0022]进一步的，所述芳基取代的三烷氧基硅化合物、甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体、3,4,7,8
‑
四甲基
‑
1,10
‑
菲罗啉与双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯的摩尔比为1：0.015：0.03：1.5。
[0023]进一步的，所述环己烷的浓度为0.2mmol/mL。
[0024]进一步的，所述加热搅拌器的转速为400
‑
800rpm，所述加热的温度为100℃，所述反应的时间为30min
‑
4h。
[0025]进一步的，所述反应过程为：
[0026][0027]进一步的，所述反应的氛围为在空气氛围中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.B、Si
‑
双金属试剂的制备方法，其特征在于，该方法包括：在玻璃反应管中依次加入芳基取代的三烷氧基硅化合物、双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯、甲氧基(环辛二烯)合铱二聚体与3,4,7,8
‑
四甲基
‑
1,10
‑
菲罗啉，以环己烷作为溶剂，将所述玻璃反应管固定在加热搅拌器中进行搅拌，待反应结束后对产物进行柱层析分离提纯处理，获得使用双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯作为硼源合成的新型B、Si
‑
双金属试剂。2.根据权利要求1所述的B、Si
‑
双金属试剂的制备方法，其特征在于，所述芳基取代的三烷氧基硅化合物为下列二个结构通式中的任意一种：其中，R1为氢、甲基、乙基、异丙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基中的任意一种；R2为氢或甲基；R3为氢或氟；R4为氢、氟或氯中的任意一种；R5为氢、甲基、甲氧基、异丙氧基、甲氧基甲氧基、1,3
‑
二氧戊环
‑2‑
基、甲氧基甲基、(3,5
‑
二甲氧基苄基)氧基、(3,5
‑
二甲基苯氧基)甲基中的任意一种。3.根据权利要求1所述的B、Si
‑
双金属试剂的制备方法，其特征在于：所述双联(2,4
‑
二甲基
‑
2,4
‑
戊二醇)硼酸酯化合物为下列结构式：4.根据权利要求1所述的B、Si
‑
双金属试剂的制备方法，其特征在于：所述芳基取代的三烷氧基硅化合物、...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵应声，鞠国栋，张静宇，
申请(专利权)人：苏州大学，
类型：发明
国别省市：