铁催化的C-H键胺化的方法技术

本文描述了铁(II)

【技术实现步骤摘要】
铁催化的C
‑
H键胺化的方法
[0001]相关申请的交叉引用
[0002]本申请要求于2021年8月23日提交的美国临时申请63/236,050号的权益和优先权，该申请通过引用整体并入本文。
专利

[0003]所公开的专利技术通常属于过渡金属催化的C
‑
H键胺化的方法领域。
[0004]专利技术背景
[0005]含氮化合物普遍存在于生物活性分子、天然产物和药学重要分子中。此类化合物可包括卫喜康(vesicare)(索利那新)、cryptostylines I
‑
III、去甲劳丹碱、他达拉非、白坚木碱(aspidospermidine)和西格列汀(A.K.Mailyan等人,Chem.Rev.,2016,116,4441.R.D.Taylor,M.MacCoss；A.D.G.Lawson,J.Med.Chem.,2014,57,5845)。考虑与此类化合物的合成相关的方法也很重要。
[0006]例如，将氮烯部分催化转移到C
‑
H键是直接C
‑...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.C
‑
H键胺化的方法，该方法包括以下步骤：(a)在反应容器中形成包含烷基叠氮化物、铁(II)
‑
酞菁催化剂和一种或多种溶剂的反应混合物；和(b)将该反应混合物加热到至少约100℃的温度，足以诱导烷基叠氮化物的直接分子内C
‑
H键胺化。2.根据权利要求1的方法，其中该铁(II)
‑
酞菁催化剂根据式A、B、C或D中的任一个所定义：
其中式A
‑
D中的每个式中的Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri和Rj各自独立地选自氢；卤素基团；C2‑
C5直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；烯基；炔基；环烷基；环烯基；环炔基；羟基；烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基；芳基；杂芳基；苄基；酰基；酯基；羰基；羧酸酯基；氨基；酰胺基；和硝基。3.根据权利要求2的方法，其中Ra和Rb、Rb和Rc、Rc和Rd、或Rd和Re可以一起形成总共具有5至10个碳原子的饱和的、不饱和的或芳族的任选取代的环；和/或Rf和Rg、Rg和Rh、Rh和Ri、或Ri和Rj可以一起形成总共具有5至10个碳原子的饱和的、不饱和的或芳族的任选取代的环。4.根据权利要求2的方法，其中式A的铁(II)
‑
酞菁催化剂具有以下化学结构之一：
及其异构体。5.根据权利要求1的方法，其中该铁(II)
‑
酞菁催化剂为：6.根据权利要求1的方法，其中铁(II)
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酞菁催化剂以存在的烷基叠氮化物的量的约0.1至5mol％的量存在于反应混合物中；或者以存在的烷基叠氮化物量的至少约1、2、3、4或
5mol％的量存在于反应混合物中。7.根据权利要求1的方法，其中将反应混合物加热至约105℃至约130℃的温度。8.根据权利要求1的方法，其中所述反应混合物还包含至少一种用于保护胺基团的试剂。9.根据权利要求8的方法，其中该至少一种用于保护胺基团的试剂选自芴基甲氧基羰基(Fmoc)和二碳酸二叔丁酯(Boc2O)。10.根据权利要求1的方法，其中该烷基叠氮化物包含苄基的、叔、仲或伯C
‑
H键。11.根据权利要求1的方法，其中该烷基叠氮化物具有如下式I的化学结构：其中R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢；卤素基团；C2‑
C5烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；烯基；炔基；环烷基；环烯基；环炔基；羟基；烷氧基；芳基；杂芳基；苄基；氧代(＝O)基团；酰基；酯基；羰基；羧酸酯基；氨基；酰胺基；和硝基；和其中L是具有3、4、5、6、7或8个碳的取代或未取代的烷基链，该链...

【专利技术属性】
技术研发人员：支志明，尤婷杰，
申请(专利权)人：合成化学暨分子生物学有限公司，
类型：发明
国别省市：