含铝SVR结构分子筛及其制备方法技术

本发明专利技术涉及分子筛合成领域，公开了一种含铝SVR结构分子筛及其制备方法。该方法包括使用含有硅源、可选的铝源、模板剂、可选的晶种和水的初始凝胶混合物进行晶化；其中，所述模板剂由下式(I)表示，式中，n为1

【技术实现步骤摘要】
含铝SVR结构分子筛及其制备方法


[0001]本专利技术涉及分子筛合成领域，具体涉及一种含铝SVR结构分子筛的制备方法以及由该方法制备得到的含铝SVR结构分子筛。

技术介绍

[0002]SVR结构分子筛具有中孔孔道结构，为单斜晶系，空间群为C1c 1，晶胞参数为α＝90.00
°
，β＝102.100
°
，γ＝90.00
°
。其三维交叉孔道体系中的平行于[100]晶向的十元环孔道大小为平行于[010]晶向的十元环孔道大小为平行于[001]晶向的十元环孔道大小为SVR结构分子筛在烃转化反应、酰化反应、含氧化合物转化、气体分离、贝克曼重排中具有优异的反应性能。
[0003]专利WO2007079038A2首次公布了SSZ
‑
74分子筛(SVR结构)的合成方法，以1,6
‑
双(N
‑
甲基吡咯烷鎓)己烷二价阳离子为模板剂(SDA)可以合成出全硅或者硅铝型的SVR结构分子筛；专利US7348295B2对这一合成方法进行了详细报道，具体合成物料配比(摩尔配比)范围为SiO2/Al2O3>100,Na
+
/SiO2＝0
‑
0.15,OH
‑
/SiO2＝0.4
‑
0.6,SDA/SiO2＝0.4
‑
0.6,H2O/SiO2＝3
‑
7，F
‑
/SiO2＝0.3
‑
0.6。该合成方法的水硅比较低，单釜收率较高，但是氟硅比较高；其含氟废水易对设备造成腐蚀，且对人体和动物的骨骼有一定的毒害性。因此，在分子筛的合成中应尽可能避免氟元素的引入。专利US7651677B1提出了在不含氟体系中合成骨架元素为硅铝和硅硼的SSZ
‑
74分子筛的方法。采用该合成方法能够在无氟体系中合成出SSZ
‑
74分子筛，但是此方法的不足之处是合成的周期较长。另外，该合成过程中的水硅比较高，合成过程的水硅比高会降低分子筛的合成收率，且合成过程中会有较多的含COD废水排放。
[0004]目前关于SVR结构分子筛的合成研究报道较少，鉴于其在催化反应中有着较大的潜力和应用前景，需要采用更为环保和高效的合成路线制备SVR结构分子筛。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的SVR结构分子筛的合成技术路线存在污染环境和晶化周期长的问题，提供一种含铝SVR结构分子筛的制备方法以及由该方法制备得到的含铝SVR结构分子筛，该制备方法具有合成方法简单、清洁环保、晶化周期短的优势。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术一方面提供一种含铝SVR结构分子筛的制备方法，该方法包括使用含有硅源、可选的铝源、模板剂、可选的晶种和水的初始凝胶混合物进行晶化；
[0007]其中，所述模板剂由下式(I)表示，
[0008][0009]式中，n为1
‑
4的整数，m为2
‑
8的整数，X各自独立地为Cl、Br或OH，优选为OH。
[0010]优选地，所述模板剂为1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十一元环
‑
1,6
‑
二季铵碱、1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十二元环
‑
1,6
‑
二季铵碱、1,1,8,8
‑
四甲基
‑
1,8
‑
二氮杂十七元环
‑
1,8
‑
二季铵碱中的一种或多种，优选为1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十一元环
‑
1,6
‑
二季铵碱和/或1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十二元环
‑
1,6
‑
二季铵碱。
[0011]优选地，所述初始凝胶混合物中，以SiO2计的所述硅源、以Al2O3计的所述铝源、所述晶种与水的摩尔比为1：0
‑
0.025：0
‑
0.3：5
‑
40，优选为1：0
‑
0.017：0
‑
0.1：8
‑
2。
[0012]优选地，所述初始凝胶混合物中不含氟。
[0013]优选地，所述初始凝胶混合物中，以SiO2计的所述硅源与所述模板剂的摩尔比为1：0.05
‑
0.3，优选为1：0.05
‑
0.2。
[0014]优选地，所述晶化的条件包括：在80
‑
200℃晶化5
‑
14天；更优选地，所述晶化的条件包括：在100
‑
180℃晶化6
‑
7天。
[0015]优选地，所述晶化包括第一段晶化和第二段晶化，并且第一段晶化包括：在80
‑
140℃下晶化0.5
‑
2天，第二段晶化包括：在140
‑
200℃下晶化4
‑
10天；更优选地，第一段晶化包括：在100
‑
140℃下晶化0.5
‑
1天，第二段晶化包括：在140
‑
170℃下晶化4
‑
6天。
[0016]优选地，所述晶化为静态晶化或动态晶化，优选为动态晶化。更优选地，所述动态晶化的旋转速度为15rpm
‑
40rpm。
[0017]优选地，所述硅源选自硅溶胶、固体硅胶、正硅酸乙酯和白炭黑中的一种或多种。
[0018]优选地，所述铝源选自氯化铝、硫酸铝、水合氧化铝、偏铝酸钠和铝溶胶中的一种或多种。
[0019]优选地，所述晶种为未脱除模板剂的SVR结构分子筛和/或经高温焙烧脱除模板剂的SVR结构分子筛，优选为经高温焙烧脱除模板剂的SVR结构分子筛。
[0020]优选地，该方法还包括将晶化产物进行固液分离，然后将得到的固相依次进行洗涤、干燥以及可选的焙烧。
[0021]优选地，所述干燥的温度为90
‑
120℃。
[0022]优选地，所述焙烧的温度为400
‑
700℃。
[0023]本专利技术第二方面提供利用上述本专利技术所述的制备方法合成的含铝SVR结构分子筛。
[0024]优选地，所述含铝SVR结构分子筛为薄层状。
[0025]优选地，所述含铝SVR结构分子筛的晶粒宽度为0.5
‑
5μm、晶粒厚度为50
‑
200nm。
[0026]通过本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含铝SVR结构分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括使用含有硅源、可选的铝源、模板剂、可选的晶种和水的初始凝胶混合物进行晶化；其中，所述模板剂由下式(I)表示，式中，n为1
‑
4的整数，m为2
‑
8的整数，X各自独立地为Cl、Br或OH，优选为OH。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述模板剂为1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十一元环
‑
1,6
‑
二季铵碱、1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十二元环
‑
1,6
‑
二季铵碱、1,1,8,8
‑
四甲基
‑
1,8
‑
二氮杂十七元环
‑
1,8
‑
二季铵碱中的一种或多种，优选为1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十一元环
‑
1,6
‑
二季铵碱和/或1,1,6,6
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氮杂十二元环
‑
1,6
‑
二季铵碱。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述初始凝胶混合物中，以SiO2计的所述硅源、以Al2O3计的所述铝源、所述晶种与水的摩尔比为1：0
‑
0.025：0
‑
0.3：5
‑
40，优选为1：0
‑
0.017：0
‑
0.1：8
‑
2；优选地，所述初始凝胶混合物中不含氟。4.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述的制备方法，其中，所述初始凝胶混合物中，以SiO2计的所述硅源与所述模板剂的摩尔比为1：0.05
‑
0.3，优选为1：0.05
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：陈俊文，翟云平，王永睿，舒兴田，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：