一种喹唑啉酮的绿色合成方法技术

本发明专利技术公开了一种喹唑啉酮的绿色合成方法，以邻氨基苯甲酰胺与醇为原料，以9

【技术实现步骤摘要】
一种喹唑啉酮的绿色合成方法


[0001]本专利技术涉及一种喹唑啉酮的合成方法，具体涉及一种操作简单、反应条件温和、绿色环保的喹唑啉酮的合成方法，属有机合成化学


技术介绍

[0002]喹唑啉酮是一类重要的含氮杂环芳香族化合物，具有广泛的生物活性和药理活性，包括抗菌、抗病毒、抗炎、抗惊厥以及抗癌等特性。近几十年来，已经发展了多种合成喹唑啉酮的方法，但是最经典的方法依然是通过邻氨基苯甲酰胺和醛的缩合反应生成中间体，经过氧化生成喹唑啉酮。但是，这些合成喹唑啉酮的方法中需要使用过量的有害氧化剂(KMnO4、CuCl、DDQ和MnO2等)或者在过渡金属催化剂和氧化剂的共同作用下合成喹唑啉酮。这些合成方法中往往需要更长的反应时间和更高的反应温度。((a)I.Khan,A.Ibrar,N.Abbas and A.Saeed,Eur.J.Med.Chem.76(2014)193
‑
244.(b)P.P.Kung,Casper,D.M.K.L.Cook,L.Wilson
‑
Lingard,L.M.Risen,T.A.Vickers,R.Ranken,L.B.Blyn,R.Wyatt,P.D.Cook,D.Ecker,J.Med.Chem.42(1999)4705
‑
4713；(c)N.J.Liverton,D.J.Armstrong,D.A.Claremon,D.C.Remy,J.J.Baldwin,R.J.Lynch,G.Zhang,R.J.Gould,Bioorg.Med.Chem.Lett.8(1998)483
‑
487；(d)Z.W.Wang,M.X.Wang,X.Yao,Y.Li,J.Tan,L.Z.Wang,W.T.Qiao,Y.Q.Geng,Y.X.Liu,Q.M.Wang,Eur.J.Med.Chem.53(2012)275
‑
282；(e)S.E.Laszlo,C.S.Quagliato,W.J.Greenlee,A.A.Patchett,R.S.L.Chang,V.J.Lotti,T.B.Chen,S.A.Scheck,K.A.Faust,S.S.Kivlighn,T.S.Schorn,G.J.Zingaro,P.K.S.Siegl,J.Med.Chem.36(1993)3207
‑
3210；(f)M.M.Aly,Y.A.Mohamed,K.A.El
‑
Bayouki,W.M.Basyouni,S.Y.Abbas,Eur.J.Med.Chem.45(2010)3365
‑
3373；(g)S.Kobayashi,M.Ueno,R.Suzuki and H.Ishitani,Tetrahedron Lett.40(1999)2175
‑
2178；(h)S.L.Cao,Y.P.Feng,Y.Y.Jiang,S.Y.Liu,G.Y.Ding,R.T.Li,Bioorg.Med.Chem.Lett.15(2005)1915
‑
1917；(i)D.A.Horton,G.T.Bourne,M.L.Smythe,Chem.Rev.103(2003)893
‑
930；(j)T.Hisano,M.Ichikawa,A.Nakagawa,M.Tsuji,Chem.Pharm.Bull.23(1975)1910
‑
1916；(k)R.J.Abdel
‑
Jalil,H.M.Aldoqum,M.T.Ayoub,W.Voelter,Heterocycles 65(2005)2061
‑
2070；(l)Y.Mitobe,S.Ito,T.Mizutani,T.Nagase,N.Sato,S.Tokita,Bioorg.Med.Chem.Lett.19(2009)4075
‑
4078；(m)K.Juvale,M.Wiese,Bioorg.Med.Chem.Lett.22(2012)6766
‑
6769；(n)C.Balakumar,P.Lamba,D.P.Kishore,B.L.Narayana,K.V.Rao,K.Rajwinder,A.R.Rao,B.Shireesh,B.Narsaiah,Eur.J.Med.Chem.45(2010)4904
‑
4913；(o)D.Zhan,T.Li,H.Wei,W.Weng,K.Ghandi,Q.Zeng,RSC Adv.3(2013)9325
‑
9329.)
[0003]此外，在利用邻氨基苯甲酰胺和醛的缩合反应制备喹唑啉酮的经典的制备方法中，醛不仅具有较高的毒性，而且在反应过程中容易发生自身缩合的副反应，导致反应的原子经济性降低。因此，开发使用低毒、廉价易得、绿色的反应原料用来制备喹唑啉酮具有重要的研究价值。与醛相比，醇作为一种常见的有机试剂，具有毒性低、廉价易得、更加绿色环
保等优点。近年来，利用醇通过原位生成醛与邻氨基苯甲酰胺反应制备喹唑啉酮的方法，也取得了一些研究进展。然而，在这些已经报道的方法中，不可避免的需要使用金属催化剂或者当量的氧化剂(Ir,Pd,Ru,Mn,Fe,Cu和DMSO等)。((a)J.Zhou,J.Fang,J.Org.Chem.76(2011)7730
‑
7736.(b)H.Hikawa,Y.Ino,H.Suzuki,Y.Yokoyama,J.Org.Chem.77(2012)7046
‑
7051.(c)JAA.Watson,C.Maxwell,JMJ.Williams,Org.Biomol.Chem.10(2012)240
‑
243.(d)Z.Zhang,M.Wang,C.Zhang,Z.Zhang,J.Lu,F.Wang,Chem.Commun.51(2015)9205
‑
9207.(e)Y.Hu,L.Chen,B.Li,RSC Adv.6(2016)65196
‑
65204.(f)S.Das,S.Sinha,D.Samanta,G.Chakraborty,P.Brandao,ND.Paul,J.Org.Chem.84(2019)10160
‑
10171.)，这些催化剂成本高，且在产品分离纯化时也会带来一定的影响。
[0004]因此，从绿色有机合成的角度出发，在温和条件下，实现由醇和邻氨基苯甲酰胺制备喹唑啉酮的新方法具有重要的研究价值和科学意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种喹唑啉酮的绿色合成方法，该方法以醇和邻氨基苯甲酰胺为原料，利用非金属光催化剂，在可见光照射下通过光催化反应合成喹唑啉酮，反应条件温和，操作简单，绿色环保，为喹唑啉酮的合成提供了新的思路。
[0006]本专利技术是通过下述技术方案实现：
本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种喹唑啉酮的绿色合成方法，其特征是：包括式Ⅱ所示的邻氨基苯甲酰胺与式III所示的醇通过光催化反应得到式I所示的喹唑啉酮的步骤；反应式如下：。2.根据权利要求1所述的绿色合成方法，其特征是：式Ⅰ、式Ⅱ和式Ⅲ中，R1选自氢、甲基或卤素；R2选自苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基、羟基苯基、氰基苯基、噻吩基、萘基、辛基或环己基；R3选自氢、甲基或苯基。3.根据权利要求1所述的绿色合成方法，其特征是：光催化反应以9
‑
芴酮为光催化剂，以对甲基苯磺酸为辅助催化剂。4.根据权利要求3所述的绿色合成方法，其特征是：光催化剂的用量为邻氨基苯甲酰胺摩尔量的3
‑
5%；对甲基苯磺酸的用量为邻氨基苯甲酰胺摩尔量的10
‑
30%。5.根据权利要求1或3所述的绿色合成方法，其特征是：在蓝光照射下进行光催化反应。6.根据权利要求5所述的绿色...

【专利技术属性】
技术研发人员：位燕红，王荣周，马松，马德龙，孙庆刚，张雪，
申请(专利权)人：上海橡实化学有限公司，
类型：发明
国别省市：