分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法技术

本发明专利技术公开了一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法，上述细粒级黑白钨锡矿的粒径小于120μm，该方法包括：(1)将细粒级黑白钨锡矿和硝酸钠混合后焙烧，以便得到含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物；(2)将所述含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物与氢氧化钠溶液混合反应后过滤，以便得到钨酸钠溶液和含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣；(3)将所述含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣与酸溶液混合反应后过滤，以便得到锡精矿和含有金属杂质盐溶液。该方法可以高效的将细粒级黑白钨锡混合精矿中钨和锡分离回收，并且具有较高的回收率。并且具有较高的回收率。并且具有较高的回收率。

【技术实现步骤摘要】
分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法


[0001]本专利技术属于钨冶金
，具体涉及一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法。

技术介绍

[0002]钨矿是我国的优势矿产资源，中国钨矿储量居世界首位。我国钨矿储量虽大，但品位低，难选矿占相当比重。其中白钨矿和黑、白钨混合矿大部分组分复杂，有用矿物嵌布于粒度细的矿石中，分选难度大，其主要是因为白钨矿的嵌布粒度要比黑钨矿细的多，因此细粒黑、白钨混杂不可避免，同时矿中伴生有锡、铜、铁、锌等金属更加增大了分选难度。粗粒级的钨锡矿通常采用重选回收，但对于细粒嵌布的黑白钨多金属矿，一般采用浮选回收。浮选工艺是回收黑白钨矿物的一种重要方法，即采用浮选工艺将黑钨矿和白钨矿同时浮选，获得黑白钨混合精矿。在黑白钨浮选工艺中，部分锡石富集于黑白钨混合精矿中，成为黑白钨锡混合精矿。这种细粒级黑白钨锡混合精矿采用传统的选矿工艺，难以将钨、锡继续进行深度分离或富集。目前这种细粒级黑白钨锡混合精矿采用传统精选工艺分离金属回收率在70％左右，不利于钨、锡资源的综合回收利用。
[0003]黑白钨锡矿混合精矿中的锡矿石主要以二氧化锡和黄锡矿的形式存在。专利CN103484671A公开了一种含钨锡精矿钨锡分离的方法，该方法将含钨锡精矿磨细后直接用低压高温碱煮的方式进行钨锡分离。专利CN103725879A公开了一种应用化工冶金技术以钨锡共生矿直接制取钨、锡化工产品的方法，以钨锡共生矿为原料，磨矿后，以硝酸进行酸解，得钨锡混渣，用氨水溶解后，得钨酸铵和锡渣。专利CN113699374A公开了一种含锡低度混合钨矿中锡的富集方法，包括酸洗
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酸分解
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碱溶
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碱分解等步骤，该方法首先用盐酸酸洗，含锡低度混合钨矿中的钙、磷等杂质初步浸出，然后在氧化条件下，用浓盐酸分解，将含锡低度混合钨矿中的杂质钙、磷等进一步浸出，黄锡矿容易与酸碱反应，使锡金属进入液相，因此用以上方法处理锡矿石会导致金属锡的回收率低。同时黑白钨锡矿中还有部分金属钨以二硫化钨的形式存在，如直接用高温碱煮的方法很难浸出这部分金属钨，同样导致金属钨回收率低。因此如何将细粒级黑白钨锡矿进行高效分离，提高金属回收率，是细粒级黑白钨锡矿分离迫切需解决的问题。

技术实现思路

[0004]本专利技术旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本专利技术的一个目的在于提出一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法。该方法可以高效的将细粒级黑白钨锡混合精矿中钨和锡分离回收，并且具有较高的回收率。
[0005]本专利技术的一个方面，本专利技术提出了一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法。本申请中的细粒级黑白钨锡矿指粒径小于120μm的黑白钨锡矿。根据本专利技术的实施例，该方法包括：
[0006](1)将细粒级黑白钨锡矿和硝酸钠混合后焙烧，以便得到含有二氧化锡、钨酸钠和
三氧化钨的焙烧混合物；
[0007](2)将所述含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物与氢氧化钠溶液混合反应后过滤，以便得到钨酸钠溶液和含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣；
[0008](3)将所述含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣与酸溶液混合反应后过滤，以便得到锡精矿和含有金属杂质盐溶液。
[0009]根据本专利技术上述实施例的分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法，首先，将细粒级黑白钨锡矿和硝酸钠混合后进行焙烧，在焙烧的过程中，硝酸钠分解生成氧化钠和氧气(NaNO3→
Na2O+NO+O2)，黑白钨锡矿中的二硫化钨在氧化钠和氧气的作用下被氧化，生成钨酸钠(WS2+Na2O+O2→
Na2WO4+SO2)，硝酸钠在分解的过程中产生的氧气，可以将黑白钨锡矿中的黄锡矿氧化成稳定的二氧化锡(Cu2FeSnS4+O2→
CuO+Fe2O3+SnO2+SO2)，从而得到含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物；再次将上述含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物与氢氧化钠溶液混合反应，其中，三氧化钨和氢氧化钠反应生成钨酸钠，该步骤生成的钨酸钠和焙烧过程生成的钨酸钠溶于水，待反应完成后，将上述混合溶液过滤，得钨酸钠溶液和含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣，得到的钨酸钠直接用于钨冶炼生产中；最后将上述含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣与酸溶液混合反应，其中锡渣中的金属杂质元素会和酸反应，生成金属杂质盐，该金属杂质盐溶于水，待反应完成后将上述混合溶液过滤，得锡精矿和含有金属杂质盐溶液。由此，该方法可以高效的将细粒级黑白钨锡混合精矿中钨和锡分离回收，并且具有较高的回收率。
[0010]另外，根据本专利技术上述实施例的一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法还可以具有如下技术特征：
[0011]根据本专利技术的实施例，步骤(1)中，所述黑白钨锡矿与所述硝酸钠的质量比为100：(1～3)。由此，可以显著提高细粒级黑白钨锡混合精矿中钨和锡的回收率。
[0012]根据本专利技术的实施例，步骤(1)中，所述焙烧温度为650～750℃，时间为1～3小时。由此，由此，可以显著提高细粒级黑白钨锡混合精矿中钨和锡的回收率。
[0013]根据本专利技术的实施例，步骤(2)中，所述氢氧化钠溶液中的水与所述黑白钨锡矿的质量比为(1～1.5)：1。由此，可以使三氧化钨和氢氧化钠反应更充分。
[0014]根据本专利技术的实施例，步骤(2)中，所述氢氧化钠溶液中氢氧化钠的用量为所述黑白钨锡矿中三氧化钨理论消耗量的2～3倍。由此，可以使三氧化钨和氢氧化钠反应更充分。
[0015]根据本专利技术的实施例，步骤(2)中，所述混合反应的温度为110～140℃，时间为1～3小时。由此，可以使三氧化钨和氢氧化钠反应更充分。
[0016]根据本专利技术的实施例，步骤(3)中，所述酸溶液中的水与所述黑白钨锡矿的质量比为(1～3):1。由此，可以使酸和锡渣中的金属杂质元素反应更充分。
[0017]根据本专利技术的实施例，步骤(3)中，所述酸溶液中酸的用量是所述黑白钨锡矿中金属杂质理论消耗量的1.3～1.8倍。由此，可以使酸和锡渣中的金属杂质元素反应更充分。
[0018]根据本专利技术的实施例，步骤(3)中，所述酸包括盐酸或硝酸。
[0019]根据本专利技术的实施例，步骤(3)中，所述混合反应的温度为25～60℃，时间为1～3小时。由此，可以使酸和锡渣中的金属杂质元素反应更充分。
[0020]本专利技术的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本专利技术的实践了解到。
附图说明
[0021]本专利技术的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
[0022]图1是根据本专利技术实施例的分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法流程图。
具体实施方式
[0023]下面详细描述本专利技术的实施例，旨在用于解释本专利技术，而不能理解为对本专利技术的限制。
[0024]在本专利技术的一个方面，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种分离回收细粒级黑白钨锡混合精矿中钨锡的方法，所述细粒级黑白钨锡矿的粒径小于120μm，其特征在于，所述方法包括：(1)将细粒级黑白钨锡矿和硝酸钠混合后焙烧，以便得到含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物；(2)将所述含有二氧化锡、钨酸钠和三氧化钨的焙烧混合物与氢氧化钠溶液混合反应后过滤，以便得到钨酸钠溶液和含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣；(3)将所述含有二氧化锡以及金属杂质元素的锡渣与酸溶液混合反应后过滤，以便得到锡精矿和含有金属杂质盐溶液。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述黑白钨锡矿与所述硝酸钠的质量比为100：(1～3)。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述焙烧温度为650～750℃，时间为1～3小时。4.根据权利要求1所述的分离回收方法，其特征在于，步骤(2)中，所述氢氧化钠...

【专利技术属性】
技术研发人员：张代彬，徐国钻，黄泽祥，杨正锋，黄成龙，彭权，罗木林，
申请(专利权)人：崇义章源钨业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：