一种从钨酸盐溶液中提取钨的方法技术

本发明专利技术涉及钨冶金及钨化工技术，具体涉及一种从钨酸盐溶液中提取钨的方法。从钨酸盐溶液中提取钨的方法包括：将钨酸盐溶液的pH值调整到小于或等于2；用有机相萃取使钨被萃取进入到有机相中；采用酸性溶液洗涤除去杂质；然后用纯水反萃，使所述负载有机相中的钨被选择性反萃进入水相；将偏钨酸溶液制备钨。本发明专利技术方法可以从钨酸盐溶液中不使用氨氮提取钨，同时实现钨粉末产品的直接制备。时实现钨粉末产品的直接制备。

【技术实现步骤摘要】
一种从钨酸盐溶液中提取钨的方法


[0001]本专利技术涉及钨冶金及钨化工技术，具体涉及一种从钨酸盐溶液中提取钨的方法。

技术介绍

[0002]目前钨冶金过程中，钨冶炼过程得到的钨酸钠溶液为了制备钠杂质含量达标的钨产品，传统冶炼方法都是通过离子交换或者溶剂萃取对其进行转型得到钨酸铵溶液，不可避免会使用到氨氮试剂，因此也就不可避免排放氨氮废水。为了使废水氨氮排放达标，需要投入进行处置，导致钨冶炼成本增加。因此，钨冶炼亟待解决这个问题，最为可靠的方法便是不使用氨氮。目前从钨酸盐溶液中提取钨的方法主要包括两种：(1)采用强碱性离子交换树脂或者季铵盐萃取剂在钨酸钠溶液中提取钨，然后采用铵盐进行解吸或反萃得到钨酸铵溶液；(2)采用弱碱性树脂或者叔胺或伯胺萃取剂从酸化以后的钨酸钠溶液中提取钨，然后采用氨水进行解吸或反萃得到钨酸铵溶液。这两种方法均能有效从钨酸盐溶液种提取钨，但是由于都不可避免产生氨氮污染的问题。而且这些方法只能用于制备钨冶金产品仲钨酸铵(APT)，后续从APT制备氧化钨或者钨粉时，还需要通过煅烧工艺。由于APT含有一定量的铵，煅烧时不可避免也会产生含氨氮的废气，污染环境。因此，工业上需要投入进行氨氮污染的治理。另外，从钨酸铵溶液蒸发结晶APT，进而通过煅烧制备氧化钨，再进行还原得到钨粉，工序长，形貌粒度控制难度大。
[0003]因此，目前钨钼冶炼过程中还没有一种能有效从钨酸盐溶液中钨且不使用氨氮污染提取钨的技术。

技术实现思路

[0004]本专利技术旨在至少解决以上技术问题之一。
[0005]本专利技术提供一种从钨酸盐溶液中提取钨的方法，可以从钨酸盐溶液中不使用氨氮提取钨，同时实现钨粉末产品的直接制备。
[0006]一种从钨酸盐溶液中提取钨的方法，包括：
[0007]S1：将钨酸盐溶液的pH值调整到小于或等于2，得到钨酸盐前驱体溶液；
[0008]S2：将所述钨酸盐前驱体溶液与有机相接触进行萃取，使所述钨酸盐前驱体溶液中的钨被萃取进入到有机相中，得到负载有机相；
[0009]S3：采用酸性溶液对所述负载有机相进行洗涤除去杂质；然后加入纯水对所述负载有机相进行反萃，使所述负载有机相中的钨被选择性反萃进入水相，得到偏钨酸溶液；
[0010]S4：将所述偏钨酸溶液制备钨。
[0011]根据本专利技术实施例，步骤S1将钨酸盐溶液的pH值调整到
‑
1至2，具体例如
‑
1，
‑
0.5，
‑
0.2，0，0.2，0.5，1，2。研究发现，将钨酸盐溶液pH值控制2或以下，才能实现钨被有机相有效萃取。在此条件下进行萃取不但能高效萃取钨且能有效的脱除溶液中的杂质。
[0012]根据本专利技术实施例，步骤S1可以用盐酸、硫酸或硝酸等调整钨酸盐溶液的pH值。
[0013]根据本专利技术实施例，所述钨酸盐溶液包括钨酸钠溶液、含钼粗钨酸钠溶液、钨酸钾
溶液等。
[0014]根据本专利技术实施例，步骤S2所述有机相由萃取剂与磺化煤油混合而成。
[0015]根据本专利技术实施例，所述萃取剂选自中性含氧萃取剂、中性含磷萃取剂、酸性磷酸类萃取剂、肟类萃取剂中的一种或几种。
[0016]根据本专利技术实施例，所述中性含氧萃取剂选自异辛醇、仲辛醇、异戊醇、乙酸乙酯、MIBK、乙醚等中的一种或几种。
[0017]根据本专利技术实施例，所述中性含磷萃取剂选自TBP、TOPO、TRPO等中的一种或几种。
[0018]根据本专利技术实施例，所述酸性磷酸类萃取剂选自P204、P507、CYANEX 272等中的一种或几种。
[0019]根据本专利技术实施例，所述肟类萃取剂选自LIX63、HBL101等中的一种或几种。
[0020]根据本专利技术实施例，所述有机相中磺化煤油的含量为10
‑
95％(体积分数)，可选为20
‑
80％(体积分数)。
[0021]根据本专利技术实施例，所述萃取剂为中性含氧萃取剂与中性含磷萃取剂按体积比0
‑
10:1的混合物。
[0022]根据本专利技术实施例，所述萃取剂为中性含氧萃取剂与酸性磷酸类萃取剂按体积比1:10
‑
10:1的混合物。
[0023]根据本专利技术实施例，所述萃取剂为中性含磷萃取剂与酸性磷酸类萃取剂按体积比1：10
‑
10：1的混合物。
[0024]根据本专利技术实施例，所述萃取剂为中性含氧萃取剂与肟类萃取剂按体积比1:10
‑
10:1的混合物。
[0025]根据本专利技术实施例，所述萃取剂为中性含磷萃取剂与肟类萃取剂按体积比1:10
‑
10:1混合。
[0026]根据本专利技术实施例，所述有机相由20体积份仲辛醇、20体积份TBP和60体积份磺化煤油混合而成。
[0027]根据本专利技术实施例，所述有机相由60体积份TBP、20体积份P204和20体积份磺化煤油混合而成。
[0028]根据本专利技术实施例，所述有机相由30体积份异辛醇、30体积份LIX63和40体积份磺化煤油混合而成。
[0029]根据本专利技术实施例，所述有机相由80体积份TBP和20体积份磺化煤油混合而成。
[0030]研究发现，选用上述萃取剂与磺化煤油制成的有机相可以高效的完成对溶液中钨的提取，以及后续对钼的脱除。
[0031]根据本专利技术实施例，步骤S2中所述有机相与所述钨酸盐前驱体溶液的体积比为(1:5)
‑
(5:1)，可选为(0.2
‑
5):1，或(1
‑
2):1。
[0032]根据本专利技术实施例，步骤S2中所述萃取的温度为20
‑
60℃，可选20
‑
50℃。
[0033]根据本专利技术实施例，步骤S2中所述萃取的时间为2
‑
60分钟，可选5
‑
30分钟。
[0034]根据本专利技术实施例，步骤S3中所述酸性溶液选自盐酸(溶液)、硫酸(溶液)、硝酸(溶液)等中的一种或几种。可选地，所述酸性溶液的浓度为0.2
‑
2mol/L。
[0035]根据本专利技术实施例，步骤S3中纯水与负载有机相的体积比为(3:1)
‑
(1:1)，(0.2
‑
5):1，可选为(1
‑
4):1或(2
‑
3):1。
[0036]根据本专利技术实施例，步骤S3中所述反萃取的温度为20
‑
60℃，可选20
‑
50℃。
[0037]根据本专利技术实施例，步骤S3中所述反萃取的时间为2
‑
60分钟，可选5
‑
30分钟。
[0038]根据本专利技术实施例，还包括重复步骤S2至步骤S3，以进一步降低偏钨酸溶液杂质含量。通常，偏钨酸溶液完全结晶后钨与杂质含量本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种从钨酸盐溶液中提取钨的方法，其特征在于，包括：S1：将钨酸盐溶液的pH值调整到小于或等于2，得到钨酸盐前驱体溶液；S2：将所述钨酸盐前驱体溶液与有机相接触进行萃取，使所述钨酸盐前驱体溶液中的钨被萃取进入到有机相中，得到负载有机相；S3：采用酸性溶液对所述负载有机相进行洗涤除去杂质；然后加入纯水对所述负载有机相进行反萃，使所述负载有机相中的钨被选择性反萃进入水相，得到偏钨酸溶液；S4：将所述偏钨酸溶液制备钨。2.根据权利要求1所述从钨酸盐溶液中提取钨的方法，其特征在于，步骤S1将钨酸盐溶液的pH值调整到
‑
1至2，例如
‑
1，
‑
0.5，
‑
0.2，0，0.2，0.5，1，2。3.根据权利要求1或2所述从钨酸盐溶液中提取钨的方法，其特征在于，步骤S2所述有机相由萃取剂与磺化煤油混合而成；可选地，所述萃取剂选自中性含氧萃取剂、中性含磷萃取剂、酸性磷酸类萃取剂、肟类萃取剂中的一种或几种。4.根据权利要求3所述从钨酸盐溶液中提取钨的方法，其特征在于，所述中性含氧萃取剂选自异辛醇、仲辛醇、异戊醇、乙酸乙酯、MIBK、乙醚中的一种或几种；和/或，所述中性含磷萃取剂选自TBP、TOPO、TRPO中的一种或几种；和/或，所述酸性磷酸类萃取剂选自P204、P507、CYANEX 272中的一种或几种；和/或，所述肟类萃取剂选自LIX63、HBL101中的一种或几种。5.根据权利要求3或4所述从钨酸盐溶液中提取钨的方法，其特征在于，所述有机相中磺化煤油的含量为10
‑
95％(体积分数)，可选为20
‑
80％(体积分数)。6.根据权利要求3
‑
5任一项所述从钨酸盐溶液中提取钨的方法，其特征在于，所述萃取剂选自以下任一种：所述萃取剂为中性含氧萃取剂与中性含磷萃取剂按体积比0
‑
10:1的混合物；或，所述萃取剂为中性含氧萃取剂与酸性磷酸类萃取剂按体积比1:10
‑
10:1的混合物；或，所述萃取剂为中性含磷萃取剂与酸性磷酸类萃取剂按体积比1：10
‑
10：1的混合物；或，所述萃取剂为中性含氧萃取剂与肟类萃取剂按体积比1:10
‑
10:1的混合物；或，所述萃取剂为中性含磷萃取剂与肟类萃取剂按体积比1:10
‑
10:1混合。7.根据权利要求1或2所述从钨酸盐溶液中提取钨的方法，其特征在于，步骤S2所述有机相选自以下任一种：所述有机相由20体积份仲辛醇、20体积份TBP和60体积份磺化煤油混合而成；或，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈星宇，赵中伟，邱玉卿，刘旭恒，孙丰龙，陈爱良，李江涛，何利华，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：