乙烯/辛烯多嵌段共聚物及其制备方法技术

本公开提供一种方法。在一个实施方案中，该方法包括在聚合条件下，在高于125℃的温度下，使乙烯和辛烯与催化剂体系接触，该催化剂体系包含(i)具有式(III)的结构的第一聚合催化剂，(ii)具有式(I)的结构的第二聚合催化剂，和(iii)链穿梭剂。该方法包括形成归一化OOO三元组含量大于0.25的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。本公开提供了通过该方法产生的所得组合物。在一个实施方案中，组合物包含具有大于0.25的归一化OOO三元组含量的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。一化OOO三元组含量的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。一化OOO三元组含量的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯/辛烯多嵌段共聚物及其制备方法

技术介绍

[0001]乙烯/辛烯多嵌段共聚物提供了高密度聚乙烯的耐久性和耐高温性的优点，同时保持了弹性低密度聚烯烃的主要特性(如弹性、柔韧性和加工性能)。通常，乙烯/辛烯多嵌段共聚物包含高密度“硬”链段和低密度“软”链段。软链段含有较高含量的共聚单体，该共聚单体可能是软的并且易于粘附。对于整装运输有价值的乙烯/辛烯多嵌段共聚物的商业生产来说，低密度软嵌段是大规模生产和储存颗粒的限制因素。许多应用可以受益于较低密度的软嵌段(更多辛烯并入)，然而现有的乙烯/辛烯多嵌段共聚物体系由于较差的固体处理而受到限制。
[0002]本领域认识到需要一种乙烯/辛烯多嵌段共聚物，其具有增加的软链段辛烯并入和改进的固体处理性能，特别是改进的(更低)无约束屈服强度。

技术实现思路

[0003]本公开提供一种方法。在一个实施方案中，该方法包括在聚合条件下，在高于125℃的温度下，使乙烯和辛烯与催化剂体系接触，该催化剂体系包含(i)具有式(III)的结构的第一聚合催化剂，(ii)具有式(I)的结构的第二聚合催化剂，和(iii)链穿梭剂。该方法包括形成归一化OOO三元组含量大于0.25的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。
[0004]本公开提供了通过该方法产生的所得组合物。在一个实施方案中，组合物包括具有大于0.25的归一化OOO三元组含量的乙烯/辛烯多嵌段共聚物。
附图说明
[0005]图1是示出用于TGIC温度校准的洗脱温度的外推的图。实线代表实验数据。虚线代表两个等温步骤的洗脱温度的外推。r/>[0006]图2是示出由单中心催化剂制备的乙烯
‑
辛烯共聚物的洗脱峰温度(Tp)相对于辛烯wt％的相关性的图。根据参考文献(Cong等人，《大分子(Macromolecules)，2011，44(8)，3062
‑
3072)测量高温热梯度相互作用色谱(TGIC)，该参考文献通过引用并入本文。如美国专利号7,608,668中所公开的，通过
13
C NMR测量辛烯含量，该申请通过引用并入本文。
[0007]图3是用于漏斗流量(FF)的测试设备的示意图。FF测试设备包括附接到圆筒(直径4.15英寸)的陡峭玻璃漏斗。圆柱形部分提供了必要的容量，从而可以测试大量的颗粒。
[0008]图4是示出根据本公开的实施方案的乙烯/辛烯多嵌段共聚物的本专利技术实施例和比较样品的高温热梯度相互作用色谱(TGIC)第二峰值温度(T
p2
)作为软链段熔融温度(SS
‑
Tm)的函数的图。
[0009]图5是示出根据本公开的实施方案的本专利技术实施例1的第一峰值温度(T
p1
)和第二峰值温度(T
p2
)的TGIC曲线。
[0010]图6是示出根据本公开的实施方案的专利技术实施例1的软链段熔融峰的DSC加热曲线。
[0011]图7是示出根据本公开的实施方案的乙烯/辛烯多嵌段共聚物的本专利技术实施例和
比较样品的软链段熔融温度(SS
‑
Tm)作为归一化OOO三元组的函数的图。
[0012]图8是示出根据本公开的实施方案的乙烯/辛烯多嵌段共聚物的本专利技术实施例和对比样品的玻璃化转变温度(Tg)作为归一化OOO三元组的函数的图。
[0013]定义
[0014]对元素周期表的任何提及都是如由CRC出版社公司(CRC Press,Inc.)于1990
‑
1991年出版的元素周期表。通过用于对各族进行编号的新记号法来提及该表中的一组元素。
[0015]为了美国专利实践的目的，任何提及的专利、专利申请或出版物的内容，特别是关于各定义的公开(限度是不能与本公开中具体提供的任何定义不一致)和本领域的一般知识，通过引用以其整体并入(或其等效美国版本也如此通过引用并入)。
[0016]本文公开的数值范围包含从下限值到上限值的所有值，并且包含下限值和上限值。对于含有明确值的范围(例如，1或2或3到5或6或7)，包括任何两个明确值之间的任何子范围(例如，以上范围1
‑
7包括子范围1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等等)。
[0017]除非相反地陈述、由上下文暗示，否则所有部分和百分比都以重量计，并且截至本公开的提交日期，所有测试方法都是现行方法。
[0018]如本文所用，术语“共混物”或“聚合物共混物”是两种或更多种聚合物的共混物。此共混物可以是或可以不是可混溶的(在分子水平上不是相分离的)。此共混物可以是或可以不是相分离的。此共混物可以含有或可以不含有一种或多种域配置，如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射以及本领域已知的其它方法所确定的。
[0019]术语“组合物”是指包含组合物的材料的混合物，以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
[0020]术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论所述组分、步骤或程序是否具体地被公开。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则通过使用术语“包括”要求保护的所有组合物可以包含任何额外的添加剂、佐剂或化合物，无论是聚合形式还是其它形式。相反，术语“基本上由
……
组成”将任何其它组分、步骤或程序(除了对可操作性来说并非必不可少的组分、步骤或程序之外)排除在任何随后陈述内容的范围之外。术语“由
……
组成”排除未具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外陈述，否则术语“或”是指单独的以及呈任何组合形式的所列成员。对单数的使用包括对复数的使用，并且反之亦然。
[0021]“乙烯类聚合物”是含有超过50重量％(wt％)的聚合乙烯单体(按可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于乙烯的聚合物包括乙烯均聚物和乙烯共聚物(意指衍生自乙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“乙烯类聚合物”和“聚乙烯”可互换使用。
[0022]“互聚物”是通过使至少两种不同的单体聚合来制备的聚合物。此通用术语包含共聚物，通常用于指由两种不同单体制备的聚合物，以及由多于两种不同单体制备的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。
[0023]“烯烃类聚合物”或“聚烯烃”是含有超过50重量％的聚合烯烃单体(按可聚合单体的总量计)并且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。烯烃类聚合物的非限制性实施例包含乙烯类聚合物和丙烯类聚合物。
[0024]“聚合物”是通过使相同或不同类型的单体聚合来制备的化合物，所述单体以聚合形式提供构成聚合物的多个和/或重复的“单元”或“单体单元”。因此，通用术语聚合物涵盖通常用于指代仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语均聚物和通常用于指代由至少两种类型的单体制备的聚合物的术语共聚物。其还涵盖所有形式的共聚物，例如无规共聚物、嵌段共聚物等。术语“乙烯/α
‑
烯烃聚合物”和“丙烯/α
‑
烯烃聚合物”表示如上所述本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种方法，所述方法包括：在聚合条件下，在高于125℃的温度下，使乙烯和辛烯与催化剂体系接触，所述催化剂体系包含：(i)具有式(III)的结构的第一聚合催化剂式(III)其中M是钛、锆或铪；每个Y1和Y2独立地选自由以下组成的组：(C1‑
C
40
)烃基、(C1‑
C
40
)三烃基甲硅烷基烃基、卤素、醇盐或胺，或者两个Y基团一起是二价亚烃基、烃二基或三烃基甲硅烷基基团；每个Ar1和Ar2独立地选自由以下组成的组：(C6‑
C
40
)芳基、取代的(C6‑
C
40
)芳基、(C3‑
C
40
)杂芳基和取代的(C3‑
C
40
)杂芳基；T1在每次出现时独立地是饱和的C2
‑
C4烷基，所述烷基在T1键合的两个氧原子之间形成桥；并且每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R
10
、R
11、
R
12
、R
13
和R
14
独立地选自由以下组成的组：氢、卤素、(C1‑
C
40
)烃基、取代的(C1‑
C
40
)烃基、(C1‑
C
40
)杂烃基、取代的(C1‑
C
40
)杂烃基、(C6‑
C
40
)芳基、取代的(C6‑
C
40
)芳基、(C3‑
C
40
)杂芳基和取代的(C3‑
C
40
)杂芳基和硝基(NO2)；(ii)具有式(I)的结构的第二聚合催化剂式(I)其中M是钛、锆或铪，每个Z1和Z2独立地选自由以下组成的组：(C1‑
C
40
)烃基、(C1‑
C
40
)三烃基甲硅烷基烃基、卤素、醇盐或胺，或者两个Z基团一起是二价亚烃基、烃二基或三烃基甲硅烷基基团；每个Q1和Q
10
独立地选自由以下组成的组：(C6‑
C
40
)芳基、取代的(C6‑
C
40
)芳基、(C3‑
C
40
)杂芳基和取代的(C3‑
C
40
)杂芳基；每个Q2、Q3、Q4、Q7、Q8和Q9独立地选自由以下组成的组：氢、(C1‑
C
40
)烃基、取代的(C1‑
C
40
)烃基、(C1‑
C
40
)杂烃基、取代的(C1‑
C
40
)杂烃基、卤素和硝基(NO2)；每个Q5和Q6独立地选自由以下组成的组：(C1‑
C
40
)烷基、取代的(C1‑
C
40
)烷基和[(Si)1‑
(C+Si)
40
]取代的有机甲硅烷基；
每个N独立地是氮；任选地，所述Q1‑5基团中的两个或更多个...

【专利技术属性】
技术研发人员：S，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：