一种尾矿中萤石和锂云母的捕收剂及其制备方法和用途技术

本发明专利技术涉及一种尾矿中萤石和锂云母的捕收剂及其制备方法和用途，所述捕收剂由磺化油酸、脂肪胺、柴油和十二烷基硫酸钠组成。所述用途包括采用所述捕收剂从尾矿中采用浮选工艺回收萤石和锂云母；具体包括如下过程：(1)向尾矿矿浆中加入所述捕收剂进行粗选，得到萤石和锂云母粗精矿和尾矿；(2)向所述萤石和锂云母精矿中加入抑制剂进行精选，得到萤石和锂云母精矿；所述抑制剂为单宁酸、柠檬酸和木质素黄原酸盐。通过对浮选药剂和工艺的改进，克服了现有技术中萤石和锂云母分别浮选回收流程长、药剂种类多、回收率低等难题，实现了尾矿中萤石和锂云母资源的高效回收，提高了萤石和锂云母的资源利用率。母的资源利用率。母的资源利用率。

【技术实现步骤摘要】
一种尾矿中萤石和锂云母的捕收剂及其制备方法和用途


[0001]本专利技术涉及矿物加工领域，具体涉及一种尾矿中萤石和锂云母的捕收剂及其制备方法和用途，尤其涉及一种从尾矿中浮选萤石和锂云母的捕收剂及其制备方法和用途。

技术介绍

[0002]萤石又称氟石、氟石粉、萤石粉，是一种等轴晶系的矿物，其主要成分是氟化钙(CaF2)，是主要的氟原料。随着氟的需求量也日益增大，而高品位单一型萤石矿资源逐渐消耗殆尽，因此如何最大限度的利用伴(共)生型萤石矿，尤其是多金属尾矿中的萤石资源，已成为当今氟工业发展急需解决的问题，而浮选工艺是萤石矿最主要的选矿方法。
[0003]锂是最轻的金属元素，广泛应用于新能源、陶瓷、航天、医学、国防军工等领域。因此，提高锂云母资源利用率，对促进锂工业高质量发展，具有重大意义。
[0004]现有的利用浮选回收萤石的方法很多，例如CN104399592A公开了一种萤石浮选工艺，包括以下几个步骤：以萤石矿低品为原料，以亚油酸、花生油和十二烷基磺酸钠为捕收剂，精选过程中依次加入硫酸、水玻璃、氢氟酸和捕收剂，浮选三次得到浮选萤石。CN107790290A公开了一种白钨粗精矿中回收萤石的选矿方法，包括如下步骤：利用抑制剂水玻璃对白钨粗精矿进行预精选、加入捕收剂NAK进行粗选、加入抑制剂酸化水玻璃进行十次精选。CN103316773A公开了一种萤石矿浮选方法，包括一次粗选、一次扫选、九次精选、中矿顺序返回步骤；浮选过程中以皂化油酸为捕收剂；以盐化水玻璃(水玻璃15份、六偏磷酸钠10份、栲胶2份、水245份)作为抑制剂。CN105289848A公开了一种萤石的浮选方法，以萤石矿为原料，以改性油酸类离子液体为捕收剂，以水玻璃为抑制剂，以碳酸钠为pH值调节剂，采用容积为1.5L的XFD系列浮选机进行粗选。
[0005]锂云母的选矿主要采用浮选法，如CN111151381A公开了一种阳离子的温度敏感型捕收剂，用于锂云母特征不明显的Li2O含量1.2
‑
1.8％矿的浮选，主要来源于洞采锂云母矿的浮选。该阳离子的温度敏感型捕收剂采用N
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异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和N
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[3
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二甲胺基丙基]甲基丙烯酰胺(DMAPMA)两种单体，通过自由基聚合的方法共聚制备，两种单体摩尔比为1:5
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8:1。所制备的阳离子的温度敏感型捕收剂，对于锂云母特征不明显的Li2O含量1.2
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1.8％矿的浮选，主要来源于洞采锂云母矿的浮选，有较佳的浮选效果。
[0006]目前，工业上萤石和锂云母通常分别回收，采用浮选萤石抑制云母的方法，流程长、药剂种类多，回收率不高；为了提高萤石和锂云母精矿品位，一般添加水玻璃、酸化水玻璃等抑制剂，造成了尾矿难以沉降、酸腐蚀等弊端。伍喜庆等(伍喜庆,胡聪,李国平,等.萤石与金云母浮选分离研究[J].非金属矿,2012,35(3):5.)研究了萤石与金云母浮选分离，对含萤石22.27％、金云母75％的实际矿石采用药剂制度为碳酸钠10.00kg、硫化钠20kg、油酸钠0.13kg，进行l段粗选得到萤石锂云母粗精矿含CaF
2 55.40％、回收率为88.01％。周晓彤等(周晓彤,邓丽红.萤石与方解石和云母浮选分离的研究[J].材料研究与应用,2006,16(004):8
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11.)针对湘南某矿萤石与含炭方解石和鳞片状绢云母紧密嵌布，萤石中有微细粒的方解石包裹体，提高萤石锂云母精矿品位的难度很大，经试验研究,选用油酸T为捕收剂
及组合药剂NC+TT、组合药剂NA+TH和TD药剂为调整剂,当浮选萤石给矿品位为43.95％，其中含14.03％CaCO3和13.51％SiO2时，经一次粗选九次精选,可获得萤石锂云母精矿品位为97.50％(其中含0.93％CaCO3和0.89％SiO2)，回收率80.97％的选别指标。
[0007]因此，研发环保高效的萤石及锂云母的捕收剂，提高萤石和锂云母的资源利用率，避免使用水玻璃、酸化水玻璃等抑制剂，意义十分重大。

技术实现思路

[0008]鉴于现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种尾矿中萤石和锂云母的捕收剂及其制备方法和用途，通过对浮选药剂和工艺的改进，克服了现有技术中萤石和锂云母分别浮选回收流程长、药剂种类多、回收率低等缺陷，同时克服了使用水玻璃、酸化水玻璃造成尾矿难以沉降、酸腐蚀等弊端，实现了尾矿中萤石和锂云母资源的高效回收，提高了萤石和锂云母的资源利用率。
[0009]为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
[0010]第一方面，本专利技术提供了一种尾矿中萤石和锂云母的捕收剂，所述捕收剂由磺化油酸、脂肪胺、柴油和十二烷基硫酸钠组成。
[0011]本专利技术对捕收剂的配方进行改进，利用磺化油酸、脂肪胺、柴油和十二烷基硫酸钠的组合得到捕收剂实现对萤石和锂云母的同步捕收，其中，利用磺化油酸、脂肪胺、十二烷基硫酸钠之间阴阳离子配合、表面活性剂乳化的协同效果实现对矿浆中锂云母和萤石的高效捕收，同时借助柴油和十二烷基硫酸钠调节泡沫形成二次富集作用，提高粗精矿的品位，通过药剂间的协同作用，实现从尾矿中回收萤石和锂云母资源。本专利技术同样对精选药剂进行了改进，利用单宁酸、柠檬酸和木质素黄原酸盐组合得到脉石抑制剂，其中适量的单宁酸和柠檬酸对碳酸盐类脉石有明显的抑制作用，单宁酸和木质素黄原酸盐间的协同对硅酸盐类脉石有良好的抑制作用，精选过程中同时强化对脉石矿物的抑制作用，进而提高萤石和锂云母与碳酸盐、硅酸盐类脉石矿物的分离效果，可以获得品位和回收率都较高的萤石和锂云母精矿。
[0012]本专利技术中，所针对的尾矿可以是铜钨多金属矿浮选尾矿，主要脉石矿物主要为石、长石，另外为少量的萤石、锂云母、白云母、绿泥石、高岭石、方解石，还有微量的磷灰石、金红石、普通辉石等。尾矿中残留有少量黄药、螯合捕收剂、2#油起泡剂等。
[0013]作为本专利技术优选的技术方案，所述捕收剂中磺化油酸、脂肪胺、柴油和十二烷基硫酸钠的质量比为(4
‑
6):(2
‑
3):1:1，例如可以是4:2:1:1、5:2:1:1、6:2:1:1、4:3:1:1、5:3:1:1或6:3:1:1等，但不限于所列举的数值，该范围内其它未列举的数值同样适用。
[0014]作为本专利技术优选的技术方案，所述脂肪胺包括十二胺、十八胺或椰油胺中的1种或至少2种的组合。
[0015]第二方面，本专利技术提供了如第一方面所述捕收剂的制备方法，所述制备方法包括依据配方将磺化油酸、脂肪胺、柴油和十二烷基硫酸钠进行混合。
[0016]第三方面，本专利技术提供了如第一方面所述捕收剂的用途，所述用途包括采用所述捕收剂从尾矿中采用浮选工艺回收萤石和锂云母；
[0017]具体包括如下过程：
[0018](1)向尾矿矿浆中加入所述捕收剂进行粗选，得到萤石和锂云母粗精矿和尾矿；
[0019](2)向所述萤石和锂云母精矿中加入抑制本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种尾矿中萤石和锂云母的捕收剂，其特征在于，所述捕收剂由磺化油酸、脂肪胺、柴油和十二烷基硫酸钠组成。2.如权利要求1所述捕收剂，其特征在于，所述捕收剂中磺化油酸、脂肪胺、柴油和十二烷基硫酸钠的质量比为(4
‑
6):(2
‑
3):1:1。3.如权利要求1所述捕收剂，其特征在于，所述脂肪胺包括十二胺、十八胺或椰油胺中的1种或至少2种的组合。4.一种如权利要求1
‑
3任一项所述捕收剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括依据配方将磺化油酸、脂肪胺、柴油和十二烷基硫酸钠进行混合。5.一种如权利要求1
‑
4任一项所述捕收剂的用途，其特征在于，所述用途包括采用所述捕收剂从尾矿中采用浮选工艺回收萤石和锂云母；具体包括如下过程：(1)向尾矿矿浆中加入所述捕收剂进行粗选，得到萤石和锂云母粗精矿和尾矿；(2)向所述萤石和锂云母精矿中加入抑制剂进行精选，得到萤石和锂云母精矿；所述抑制剂为单宁酸、柠檬酸和木质素黄原酸盐。6.如权利要求5所述用途，其特征在于，步骤(1)所述尾矿矿浆的pH值为10.5
‑
12；优选地，步骤(1)所述尾矿矿浆中
‑
0.074mm的颗粒占总固体颗粒质量的50
‑
90％。7.如权利要求5或6所述用途，其特征在于，步骤(1)所述粗选中捕收剂的添加量为200
‑
800g/t；优选地，步骤(1)所述粗选至少进行1次；优选地，步骤(1)所得尾矿至少进行1次扫选；优选地，所述扫选中添加有50
‑
100g/t的捕收剂。8.如权利要求5
‑
7任一项所述用途，其特征在于，步骤(2)所述抑制剂中单宁酸、柠檬酸和木质素黄原酸盐的质量比为(9
‑
12):(1
‑
3):1；优选地，步骤(2)所述精选中抑制剂的添加量为180
‑
650g/t。9.如权利要求5
‑
8任一项所述用途，其特征在于，步骤(2)所述精选至少进行7次；优选地，步骤(2)所述精选进行第1次时，所述精选中抑制剂的添加量为100
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200g/t；优选地，步骤(2)所述精选进行第2次时，所述抑制剂的添加量为70
‑
150g/t；优选地，步骤(2)所述精选进行第3次...

【专利技术属性】
技术研发人员：凌石生，尚衍波，朱阳戈，王中明，刘方，肖文工，吴世鹏，冯晓燕，
申请(专利权)人：北矿化学科技沧州有限公司，
类型：发明
国别省市：