酰胺化物化合物及其制造方法、封端剂解离催化剂以及热固性树脂组合物技术

本发明专利技术涉及下述式(3)表示的酰胺化物化合物的制造方法，包括下述工序：使下述式(1)所示的咪唑鎓羧酸盐和下述式(2)所示的多异氰酸酯化合物反应的工序。(式(1)中，R1～R5如说明书中所定义)(式(2)中，A、x如说明书中所定义)(式(3)中，y、z、A、R1～R5如说明书中所定义。)。)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】酰胺化物化合物及其制造方法、封端剂解离催化剂以及热固性树脂组合物


[0001]本专利技术涉及酰胺化物化合物及其制造方法、封端剂解离催化剂以及热固性树脂组合物。

技术介绍

[0002]作为现有的酰胺化物化合物的制造方法，已知有使N
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杂环卡宾(以下称为NHC卡宾)与异氰酸酯反应的方法(非专利文献1)。
[0003]专利文献1公开了能够作为封端剂解离催化剂使用的酰胺化物化合物。现有技术文献专利文献
[0004]专利文献1：WO2019065953A1非专利文献
[0005]非专利文献1：Struct.Chem.2013年24卷2059
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2068页

技术实现思路

专利技术所要解决的技术问题
[0006]在非专利文献1中记载的使NHC卡宾与异氰酸酯反应的方法中，通常需要使用对氧、水不稳定的NHC卡宾，需要使用手套箱等特殊的设备在禁水、禁氧条件下进行制造。
[0007]本专利技术的目的在于，提供一种不需要手套箱等特殊设备的酰胺化物化合物的制造方法。用于解决技术问题的手段
[0008]本专利技术提供以下的酰胺化物化合物及其制造方法、封端剂解离催化剂以及热固性树脂组合物。〔1〕一种酰胺化物化合物的制造方法，其包括使下述式(1)表示的咪唑鎓羧酸盐和下述式(2)表示的多异氰酸酯化合物反应的工序：
[0009][化1][0010](式(1)中，R1和R4相同或不同，表示可被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基。R2和R3相同或不同，表示氢原子或可被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基，或者R2和R3可以与它们键合的碳原子一起形成环结构。R5表示氢原子、或可被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基。)；
[0011][化2][0012](式(2)中，A表示从选自脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯和芳香脂肪族多异氰酸酯中的至少1种多异氰酸酯中除去异氰酸酯基而得到的残基、或者从由选自脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯和芳香脂肪族多异氰酸酯中的至少1种形成的改性异氰酸酯中除去异氰酸酯基而得到的残基。X为2以上20以下的整数。)，
[0013]所述酰胺化物化合物由下述式(3)表示：[化3][0014](式(3)中，y和z为1以上且19以下的整数，y、z的合计为2以上且20以下，A、R1、R2、R3、R4、R5分别如上所述定义。)〔2〕如[1]所述的酰胺化物化合物的制造方法，其中，式(2)所示的多异氰酸酯化合物为芳香族多异氰酸酯。〔3〕如[1]所述的酰胺化物化合物的制造方法，其中，式(2)所示的多异氰酸酯化合物是由选自2，4
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甲苯二异氰酸酯、2，6
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甲苯二异氰酸酯、4，4
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二苯基甲烷二异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的1种或2种以上形成的2聚体或3聚体的多异氰酸酯。〔4〕如[1]所述的酰胺化物化合物的制造方法，其中，式(2)所示的多异氰酸酯化合物为选自2，4
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甲苯二异氰酸酯、2，6
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甲苯二异氰酸酯、4，4
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二苯基甲烷二异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的至少1种多异氰酸酯。〔5〕如[1]～[4]中任一项所述的酰胺化物化合物的制造方法，其中，R2和R3为氢原子。〔6〕一种式(3)表示的酰胺化物化合物。
[0015][化4][0016](式(3)中，y及z为1以上且19以下的整数，y、z的合计为2以上且20以下。R1及R4相同
或不同，表示可被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基。R2及R3相同或不同，表示氢原子或可被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基，或者R2及R3可与它们所键合的碳原子一起形成环结构。R5表示氢原子或可被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基。)〔7〕如[6]所述的酰胺化物化合物，其中，R2和R3为氢原子。〔8〕如[6]所述的酰胺化物化合物，其中，R1和R4为可被杂原子取代的碳原子数1～20的烷基。〔9〕一种用于封闭型异氰酸酯的封端剂解离催化剂，其含有〔6〕～〔8〕中任一项所述的酰胺化物化合物。〔10〕一种热固性树脂组合物，其含有如〔6〕～〔8〕中任一项所述的酰胺化物化合物、封闭型异氰酸酯、具有异氰酸酯反应性基团的化合物。〔11〕一种固化物，其是将〔10〕所述的热固性树脂组合物固化而成的。〔12〕一种固化物的制造方法，其包括将〔10〕所述的热固性树脂组合物加热使其固化的工序。专利技术效果
[0017]可以提供一种不需要手套箱等特殊设备的新型酰胺化物化合物的制造方法。
[0018]另外，可通过本专利技术制造的式(3)所示的酰胺化物化合物是新型化合物，作为封端剂解离催化剂是有用的。
具体实施方式
[0019]<式(3))表示的酰胺化物化合物及其制造方法＞在本专利技术中，式(3)表示的酰胺化物化合物(以下称为酰胺化物化合物(3))通过使式(1)表示的咪唑鎓羧酸盐(以下称为咪唑鎓羧酸盐(1))和式(2)表示的多异氰酸酯化合物(以下称为多异氰酸酯化合物(2))根据需要在溶剂的存在下反应来制造。反应通常以如下方式使用咪唑鎓羧酸盐(1)和多异氰酸酯化合物(2)即可：将咪唑鎓羧酸盐(1)的摩尔数设为a、将多异氰酸酯化合物(2)中的异氰酸酯基的摩尔数设为c时，c/2a＝0.5～2.0。在通过后述的咪唑鎓羧酸盐(1)的制造方法制造咪唑鎓羧酸盐(1)的情况下，有时在咪唑鎓羧酸盐(1)中残留有羧酸(6)。在这样的情况下，如果将咪唑鎓羧酸盐(1)的摩尔数设为a、将残存于咪唑鎓羧酸盐(1)中的羧酸(6)的摩尔数设为b、将多异氰酸酯化合物(2)中的异氰酸酯基的摩尔数设为c，则以成为c/(2a+b)＝0.5～2.0的方式使用咪唑鎓羧酸盐(1)和多异氰酸酯化合物(2)。
[0020]通常，在
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10℃以上、优选0℃～150℃的反应温度、0.5～12小时的反应时间下，反应有利地进行。
[0021]溶剂可以使用也可以不使用。使用溶剂时，作为其具体例，可列举出甲苯、苯、二甲
苯等芳香族烃，甲基环己烷、环己烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族或脂环式烃，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2
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二氯乙烷等卤代烃，氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃，二乙醚、四氢呋喃、1，4
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二噁烷等醚类等，优选为芳香族烃、卤代芳香族烃，特别优选为甲苯。溶剂也可以根据需要混合使用2种以上。
[0022]相对于咪唑鎓羧酸盐(1)1质量份，溶剂的使用量通常为50质量份以下，优选为0.1～10质量份。
[0023]根据需要，也可以在氮、氩、氦等不对反应造成影响的非活性气体气氛下进行反应。
[0024]反应结束后，通过浓缩或过滤反应液除去溶剂，可以得到酰胺化物化合物(3)，根据需要，也可以进行重结晶或柱分离等精制。
[0025]式(1)中，R1和R4表示可被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基，可优选列举出可被杂原子取代的碳原子数1～12的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种酰胺化物化合物的制造方法，其包括使下述式(1)表示的咪唑鎓羧酸盐和下述式(2)表示的多异氰酸酯化合物反应的工序：式(1)中，R1和R4相同或不同，表示被杂原子取代或未被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基；R2和R3相同或不同，表示氢原子、或者被杂原子取代或未被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基，或者R2和R3与它们键合的碳原子一起形成环结构或未形成环结构；R5表示氢原子、或者被杂原子取代或未被杂原子取代的碳原子数1～20的烃基，式(2)中，A表示从选自脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯和芳香脂肪族多异氰酸酯中的至少1种多异氰酸酯中除去异氰酸酯基而得到的残基，或者表示从由选自脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯和芳香脂肪族多异氰酸酯中的至少1种形成的改性异氰酸酯中除去异氰酸酯基而得到的残基；x为2以上且20以下的整数，所述酰胺化物化合物由下述式(3)表示：式(3)中，y和z为1以上且19以下的整数，y、z的合计为2以上且20以下；A、R1、R2、R3、R4、R5分别与上述定义相同。2.根据权利要求1所述的酰胺化物化合物的制造方法，其中，式(2)表示的多异氰酸酯化合物为芳香族多异氰酸酯。3.根据权利要求1所述的酰胺化物化合物的制造方法，其中，式(2)所示的多异氰酸酯化合物是由选自2，4
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甲苯二异氰酸酯、2，6
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甲苯二异氰酸酯、4，4
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二苯基甲烷二异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的1种或2种以上形成的2聚体或3聚体的多异氰酸酯。4.根据权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫城元嘉，小野田光贵，
申请(专利权)人：广荣化学株式会社，
类型：发明
国别省市：