多相聚丙烯组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种多相聚丙烯组合物，该多相聚丙烯组合物具有对成核剂的良好响应、提高的结晶温度和良好的机械性能。本发明专利技术还涉及其制成的制品，以及多相聚丙烯组合物用于特定应用和生产这些制品的用途。用和生产这些制品的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多相聚丙烯组合物


[0001]本专利技术提供一种多相聚丙烯组合物，该多相聚丙烯组合物具有对成核剂的良好响应、提高的结晶温度和良好的机械性能。本专利技术还涉及其制成的制品，以及多相聚丙烯组合物用于特定应用和生产这些制品的用途。

技术介绍

[0002]多相聚丙烯组合物在本领域中是已知的。它们由作为基体的连续丙烯均聚物相或共聚物相组成，其中分散有弹性体相，例如乙丙橡胶(EPR)。
[0003]多相聚丙烯共聚物广泛用于注射成型应用，尤其是用于生产包装制品，因为它们因其机械性能以及其非常方便的加工是众所周知的和赞赏的。典型的应用是例如薄壁包装、家庭用品应用、食品容器和其他包装问题等。
[0004]所述多相聚丙烯共聚物通常用各种成核剂进一步改性以提高结晶温度，或改善如刚度的机械性能。
[0005]还需要较高的结晶温度以实现更快的转化，从而减少例如在注射成型中的循环时间。
[0006]然而，所述刚度的增加会对冲击性能产生负面影响，使聚合物更脆。
[0007]因此，如果想要提供同时具有高刚度和高冲击性能的多相聚丙烯组合物，通常存在目标冲突。
[0008]单活性中心催化剂(SSC)在聚丙烯生产领域中是众所周知的。由于其高度随机地沿链插入共聚单体单元，因此它们越来越多地用于丙烯与其他共聚单体的共聚。
[0009]已知用单活性中心催化剂生产的丙烯聚合物比用齐格勒
‑
纳塔催化剂生产的同类聚合物提供更好的刚度/冲击平衡。然而，由于分子结构的差异，广泛报告的SSC
>‑
基聚合物对成核响应较弱。这主要表现为结晶温度低于通过齐格勒
‑
纳塔催化生产的聚合物中观察到的结晶温度，而同时具有相似的聚合物特性，例如共聚单体含量和种类、可溶物级分的量等。
[0010]现有技术的描述：
[0011]M.Varma
‑
Nair等人在“Quiescent crystallization kinetics of nucleated metallocene and ZN isotactic polypropylenes”，(Journal of Thermal Analysis and Calorimetry,59(2000)483
‑
495)中报告，与基于多相卤化钛(齐格勒
‑
纳塔)催化剂的那些聚合物相比，通过单活性中心催化生产的聚丙烯共聚物中的α
‑
和β
‑
成核反应二者都较差，尽管各自的均聚物具有与几乎相同的结晶性能。茂金属聚丙烯的结晶温度据报告最高为123℃，并且仅提出有限韧性的均聚物。
[0012]WO/2020/011825公开了一种多相聚丙烯组合物，该多相聚丙烯组合物包含60.0至95.0重量％的结晶丙烯均聚物、5.0至20.0重量％的弹性体乙丙橡胶和至少一种聚合物成核剂，其中结晶丙烯均聚物(H
‑
PP)和弹性体乙丙橡胶(EPR)是在单活性中心催化剂的存在下生产的。它公开了在可溶物级分中具有较低量的共聚单体的聚合物，该聚合物具有良好
的透明度但韧性非常有限，尤其是在
‑
20℃下。
[0013]EP 2075284 A1公开了具有高流动性的多相丙烯共聚物，其中不溶于冷二甲苯(XCI)的级分具有低于1.5dl/g的特性粘度，可溶于冷二甲苯(XCS)的级分具有1.5至3.0dl/g的特性粘度和可溶于冷二甲苯(XCS)的级分中的共聚单体含量为25至50摩尔％。其示例具有0.7至0.9dl/g的不溶于冷二甲苯的级分的特性粘度，XCI的IV。
[0014]它旨在改善在低温下的冲击性能并结合良好的流动性，但韧性较差，尤其是在
‑
20℃时。
[0015]WO/2019/134951公开了一种多相丙烯共聚物，该多相丙烯共聚物包含a)65至90重量％的选自丙烯均聚物或无规共聚物(PP)的基体组分(M)；和b)10至35重量％的分散在丙烯均聚物或无规共聚物(PP)中的乙丙橡胶(EPR)，由此多相丙烯聚合物(HECO)的二甲苯冷可溶物级分(XCS)具有12至20重量％的乙烯含量；至少1.6dl/g的根据ISO 1628
‑
1:2009测定的特性粘度(IV)；以及多相丙烯聚合物(HECO)的二甲苯冷不溶物级分(XCI)具有至少0.4摩尔％的量的2,1赤式区域缺陷。它讨论了成核剂的添加。
[0016]所公开的示例具有在14.1和14.8重量％之间的可溶物级分的共聚单体含量C2(XCS)，具有良好的透明度但韧性非常有限，尤其是在
‑
20℃下。

技术实现思路

[0017]本专利技术克服了现有技术的缺点。它公开了一种多相聚丙烯组合物，该组合物具有多相聚丙烯组合物中可溶物级分的量、其共聚单体含量和成核剂的特定组合。这导致多相聚丙烯组合物具有对成核剂的良好响应、提高的结晶温度和良好的机械性能。
[0018]特别地，它公开了一种多相丙烯组合物，该多相丙烯组合物包含
[0019]99.0至99.99重量％的多相丙烯共聚物，和
[0020]0.01至1.0重量％的成核剂，
[0021]其中多相丙烯共聚物的特征在于包含
[0022]i)65.0至90.0重量％的为丙烯均聚物或共聚物的结晶基体，
[0023]所述结晶基体对应于根据CRYSTEX QC方法，ISO 6427
‑
B测定的结晶级分(CF)，所述结晶级分(CF)具有在1.0至4.0dl/g的范围内的特性粘度IV(CF)并且含有1.5至3.5重量％的共聚单体，和
[0024]ii)10.0至35.0重量％的分散在所述结晶基体(i)中的无定形丙烯
‑
乙烯弹性体，任选地包含作为另外的共聚单体的C4
‑
C12α
‑
烯烃，所述无定形丙烯乙烯弹性体(ii)对应于根据CRYSTEX QC方法，ISO 6427
‑
B测定的可溶物级分(SF)，并且具有在20.0至35.0重量％的范围内的可溶物级分的共聚单体含量(SF的C2)，
[0025]其中i)和ii)总计为100重量％，
[0026]其特征在于多相聚丙烯组合物具有至少124℃的结晶温度(Tc)。
[0027]本专利技术还公开了包含所述多相聚丙烯组合物的制品(如注射成型制品)以及多相聚丙烯组合物用于生产此类制品的用途。
[0028]本专利技术聚合物提供了在结晶温度Tc和熔融温度Tm之间的最佳相关性。结晶温度的提高确保了快速结晶开始，这在加工期间比小范围的过冷(即较小的ΔT
mc
)更有利。
具体实施方式
[0029]本专利技术的多相聚丙烯组合物包含
[0030]a)99.0至99.99重量％的多相丙烯共聚物，和
[0031]b)0.01至1.0重量％的成核剂。
[0032]优本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种多相丙烯组合物，包含a)99.0至99.99重量％的多相丙烯共聚物，和b)0.01至1.0重量％的成核剂，其中所述多相丙烯共聚物的特征在于包含i)65.0至90.0重量％的结晶基体，所述结晶基体为丙烯均聚物或共聚物，所述结晶基体对应于根据CRYSTEX QC方法，ISO 6427
‑
B测定的结晶级分(CF)，所述结晶级分(CF)具有在1.0至4.0dl/g的范围内的特性粘度IV(CF)，和含有1.5至3.5重量％的共聚单体，和ii)10.0至35.0重量％的分散在所述结晶基体(i)中的无定形丙烯
‑
乙烯弹性体，任选地包含作为另外的共聚单体的C4
‑
C12α
‑
烯烃，所述无定形丙烯
‑
乙烯弹性体(ii)对应于根据CRYSTEX QC方法，ISO 6427
‑
B测定的可溶物级分(SF)，并且具有在20.0至35.0重量％的范围内的可溶物级分的共聚单体含量(SF的C2)，其中i)和ii)总计为100重量％，其特征在于所述多相聚丙烯组合物具有至少124℃的结晶温度(Tc)和在2.0至5.0g/dl的范围内的所述可溶物级分的特性粘度IV(SF)。2.根据权利要求1所述的多相聚丙烯组合物，包含i)69.0至88.0重量％，优选地72.0至86.0重量％的结晶基体，所述结晶基体为丙烯均聚物或共聚物，所述结晶基体对应于根据CRYSTEX QC方法，ISO 6427
‑
B测定的所述结晶级分(CF)并含有1.5至3.5重量％的共聚单体，和ii)12.0至31.0重量％，优选地14.0至28.0重量％的分散在所述结晶基体(i)中的无定形丙烯
‑
乙烯弹性体，任选地包含作为其他共聚单体的一种或多种C4
‑
C12α
‑
烯烃，所述无定形丙烯乙烯弹性体(ii)对应于根据CRYSTEX QC方法，ISO 6427
‑
B测定的所述可溶物级分(SF)。3.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其具有至少155℃的熔融温度Tm。4.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述多相聚丙烯组合物不含任何聚合物成核剂。5.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其具有在0.1至100g/10min的范围内，优选地在0.5至50g/10min的范围内，更优选地在1.0至20g/10min的范围内的根据ISO1133的MFR
230/2.16
。6.根据前述权利要求中任一项所述的多相聚丙烯组合物，其中所述多相丙烯共聚物具有在1.0至10.0重量％的范围内，优选地在2.5...

【专利技术属性】
技术研发人员：王静波，马库斯，
申请(专利权)人：博里利斯股份公司，
类型：发明
国别省市：