一种用高酸价山茶籽油制备的抗氧化剂、制备方法以及该抗氧化剂在制取茶油中的应用技术

本发明专利技术公开了一种用高酸价山茶籽油制备的抗氧化剂、制备方法以及该抗氧化剂在制取茶油中的应用，抗氧化剂的制备方法包括以下步骤：1)选择酸价大于3mgKOH/g的高酸价山茶籽油为原料；2)馏分的获取；3)抗氧化剂的制备：a)向馏分中加入氯乙酸乙酯和碱，在碱做催化剂的作用下生成产物A；b)向产物A中加入酸，产物A在加热的条件下水解得到产物B；向产物B中加入没食子酸，在有机磺酸固体和加热的条件下，产物B和没食子酸发生酯化反应生成产物C，产物B与没食子酸的摩尔比为1：1

【技术实现步骤摘要】
一种用高酸价山茶籽油制备的抗氧化剂、制备方法以及该抗氧化剂在制取茶油中的应用


[0001]本专利技术涉及食用油加工
，特别涉及一种用高酸价山茶籽油制备的抗氧化剂、制备方法以及该抗氧化剂在制取茶油中的应用。

技术介绍

[0002]茶油，又称为山茶油、山茶籽油，是从山茶科油茶种子中提取出来的食用植物油之一。茶油中含有丰富的不饱和脂肪酸，其不饱和脂肪酸的含量在食用油中最高之一，不仅能促进人体对脂溶性维生素的有效吸收，而且还能够降低胆固醇的浓度，预防冠心病、高血压等心脑血管疾病。
[0003]然而，不饱和脂肪酸在光、热等条件下极易氧化变质生成醛、酮和过氧化物等成分，使茶油发生氧化酸败，导致茶油在常温下储藏的期限一般为2年。当茶油储藏期限超过2年时，茶油的酸价会高出3mgKOH/g，此时的茶油为高酸价山茶籽油，已不符合GB2716
‑
2018食品安全国家标准植物油的标准。该种高酸价变质的山茶籽油通常处理的方式为直接丢弃，这种处置方法造成了高酸价的山茶籽油的大大浪费，对环境造成了不利影响，使得变质的山茶籽油无法得到有效利用，降低了其综合利用率。
[0004]此外，茶油在制备过程中为了去除杂质需要进行精炼的工艺，精炼虽然能够提升茶油的质量等级，但由于精炼过程中的温度较高，容易使不饱和脂肪酸氧化变质而损失，造成茶籽油中的营养成分的损失，大大降低了茶油的营养品质。
[0005]综上，如何有效的利用高酸价山茶籽油以及如何降低精炼过程中不饱和脂肪酸的氧化变质成为亟待解决的问题。
专利
技术实现思路

[0006]本专利技术要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种工艺简单的用高酸价山茶籽油制备的抗氧化剂、制备方法以及该抗氧化剂在制取茶油中的应用，该抗氧化剂的制备不仅可有效利用高酸价山茶籽油，将其应用至茶油的制取工艺中还可抑制不饱和脂肪酸的氧化变质，提高了高酸价山茶籽油的综合利用率。
[0007]本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：一种用高酸价山茶籽油制备抗氧化剂的方法，包括以下步骤：
[0008]1)高酸价山茶籽油的获取：选择酸价大于3mgKOH/g的高酸价山茶籽油为原料；
[0009]2)馏分的获取：采用分馏装置对高酸价山茶籽油进行减压蒸馏，收集温度为90
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91℃的馏分，所述馏分中反
‑2‑
庚烯醛所占的比例为95％以上；
[0010]3)抗氧化剂的制备：
[0011]a)采用馏分为原料，向馏分中加入氯乙酸乙酯和碱，在碱做催化剂的作用下，使反
‑2‑
庚烯醛与氯乙酸乙酯反应生成产物A；该步骤中的反应式如下：
[0012][0013]b)向产物A中加入酸，在酸做催化剂和加热的条件下，使产物A发生水解反应得到产物B；该步骤中的反应式如下：
[0014][0015]c)向产物B中加入没食子酸，在有机磺酸固体做催化剂和加热的条件下，使产物B和没食子酸发生酯化反应生成产物C，所述产物C即为抗氧化剂，所述产物B与没食子酸的摩尔比为1：1
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1.02；该步骤中的反应式如下：
[0016][0017]本专利技术通过采用酸价大于3mgKOH/g的高酸价山茶籽油为原料，通过顶空固相微萃取结合气质联用的方法发现此类高酸价山茶籽油中主要的挥发性成分有正己醛、壬醛、反
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庚烯醛、庚醛和2,4
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葵二烯醛，由于己醛、壬醛、庚醛和2,4
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葵二烯醛的沸点均超过了120℃，而反
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2庚烯醛的沸点90
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91℃，因此采用减压蒸馏的方法收集温度为90
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91℃的馏分，在该温度下只有反
‑2‑
庚烯醛被挥发出来，使得收集该温度范围下的馏分中反
‑2‑
庚烯醛的质量百分比占95％以上，再通过加入氯乙酸乙酯使反
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庚烯醛与氯乙酸乙酯反应生成产物A，再进行水解后得到产物B，将产物B与没食子酸进行结合生成抗氧化剂(产物C)，该抗氧化剂的制备方法简单，且其可将高酸价山茶籽油中产生不良风味的不饱和醛(反
‑2‑
庚烯醛)得以回收利用，大大减小了高酸价山茶籽油的损失，有效提高了高酸价山茶籽油的综合利用率。
[0018]上述方案中，通过控制没食子酸与产物B的摩尔比为1：1
‑
1.02，可有效保证没食子酸上仅有一个羟基与产物B上的羧基结合为酯键，保证了制备得到的抗氧化剂具有较高的抗氧化性能。
[0019]进一步，所述步骤2)中减压蒸馏的压强为
‑
0.07MPa—
‑
0.05MPa。
[0020]进一步，所述步骤a)中作为催化剂的碱为氢氧化钾，反
‑
2庚烯醛与氢氧化钾的摩尔比为1:1
‑
1.08，所述反
‑
2庚烯醛与氯乙酸乙酯的摩尔比为1：1
‑
1.05。
[0021]进一步，所述步骤b)中作为催化剂的酸为硫酸，所述产物A、硫酸和水的质量比为1:1
‑
1.5：15
‑
20，所述水解时的压力为0.2
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0.4MPa，水解的温度为100
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150℃，水解时间为2
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3h。
[0022]进一步，所述水解反应的具体操作步骤为：将产物A加入100
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150℃的热水中，再加入硫酸，在密闭的容器内搅拌并加热至回流，通过排放反应体系中的气体维持压力稳定；水解完毕后，降温至室温，离心分离，洗涤烘干可得产物B。
[0023]进一步，所述有机磺酸固体为甲苯磺酸，所述产物B与甲苯磺酸的质量比为1:1
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3，所述酯化反应温度为180
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200℃，所述酯化反应时间为3
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4h，所述酯化时的压力为0.6
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0.8MPa。
[0024]进一步，所述酯化反应的具体操作步骤为：将产物B、没食子酸和催化剂加入反应釜中，加热使反应釜内的温度达到酯化反应温度，通过排放反应体系中的气体维持压力稳定，反应结束后降温至室温，即得产物C。
[0025]本专利技术还提供了一种用高酸价山茶籽油制备的抗氧化剂，采用如上所述的方法制备而成。
[0026]本专利技术还提供了一种用高酸价山茶籽油制备的抗氧化剂在制备茶油中的应用，将如上所述方法制备而成的抗氧化剂用于茶油的精炼工艺中，用于抑制茶油在精炼过程中的不饱和脂肪酸的氧化过程。
[0027]茶油精炼工艺的脱色和脱臭步骤的反应均需要在高温条件下进行，使得在精炼的脱色和脱臭过程中茶油中的不饱和脂肪酸极易被氧化分解，降低了茶油的营养品质，因此，通过将本专利技术制备的抗氧化剂用于茶油的精炼工艺中，具体为脱色和脱臭步骤中，在脱色和脱臭整个操作步骤中可与茶油中的不饱和脂肪酸不断抢夺空气中的氧气，进而保护茶油中的不饱本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用高酸价山茶籽油制备抗氧化剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：1)高酸价山茶籽油的获取：选择酸价大于3mgKOH/g的高酸价山茶籽油为原料；2)馏分的获取：采用分馏装置对高酸价山茶籽油进行减压蒸馏，收集温度为90
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91℃的馏分，所述馏分中反
‑2‑
庚烯醛所占的比例为95％以上；3)抗氧化剂的制备：a)采用馏分为原料，向馏分中加入氯乙酸乙酯和碱，在碱做催化剂的作用下，使反
‑2‑
庚烯醛与氯乙酸乙酯反应生成产物A；b)向产物A中加入酸，在酸做催化剂和加热的条件下，使产物A发生水解反应得到产物B；c)向产物B中加入没食子酸，在有机磺酸固体做催化剂和加热的条件下，使产物B和没食子酸发生酯化反应生成产物C，所述产物C即为抗氧化剂，所述产物B与没食子酸的摩尔比为1：1
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1.02；其中，所述产物A的结构式为所述产物B的结构式为所述产物C的结构式为2.如权利要求1所述一种用高酸价山茶籽油制备抗氧化剂的方法，其特征在于：所述步骤2)中减压蒸馏的压强为
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0.07MPa—
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0.05MPa。3.如权利要求1所述一种用高酸价山茶籽油制备抗氧化剂的方法，其特征在于：所述步骤a)中作为催化剂的碱为氢氧化钾，反
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2庚烯醛与氢氧化钾的摩尔比为1:1
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1.08，所述反
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2庚烯醛与氯乙酸乙酯的摩尔比为1：1
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1.05。4.如权利要求1所述一种用高酸价山茶籽油制备抗氧化剂的方法，其特征在于：所述步骤b)中作为催化剂的酸为硫酸，所述产物A、硫酸和水的质量比为1:1
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1.5：15
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20，所述水解时的压力为0.2
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0.4MPa，水解的温度为100
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150℃，水解时间为2
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3h。5.如权利要求4所述一种用高酸价山茶籽油制备抗氧化剂的方法，其特征在于：所述水解反应的具体操作步骤为：将产物A加入100
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150℃的热水中，再加入硫酸，在密闭的容器内搅拌...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱文辉，周波，赵伍胜，
申请(专利权)人：湖南舜妃茶油科技有限公司，
类型：发明
国别省市：