间二苯酚中间体二过氧化氢-1,3-二异丙苯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种间二苯酚中间体二过氧化氢

【技术实现步骤摘要】
间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种间二苯酚中间体的制备方法，尤其涉及一种间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法，属于有机合成


技术介绍

[0002]间苯二酚(Res)为无色或类白色针状结晶或粉末，可溶于水，易衍生，主要用于橡胶工业、木材低温粘合剂、染料和医药。根据所用原料的不同，目前已经工业化的间苯二酚的合成方法主要为：苯磺化碱熔法、间苯二胺法和间二异丙苯氧化法。其中，苯磺化碱熔法技术含量高，三废的产生量大，环境污染严重。间苯二胺法尽管文献报道很多，但由于种种因素未实现工业化。日本住友采用间二异丙苯氧化法，工艺流程如下：
[0003][0004]该工艺中，m
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DIPB空气氧化制备过氧化物MHP、HHP和DHP的反应温度高、停留时间长、反应危害大，日本三井公司因m
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DIPB空气氧化爆炸导致装置停产。
[0005]研究发现，通过二羟基
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1,3
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二异丙基苯(DC)氧化制备间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯(DHP)具有工艺安全可靠的优点，其中DC可以通过间二异丙苯在强碱性条件下与空气反应制得，整个工艺路线如下：
[0006][0007]但由于DC与双氧水反应的体系为油水两相，反应速率较慢，并且随着反应的进行生成大量水进一步稀释底物浓度，反应速率会越来越慢。专利US4283570(A)报道了通过芳香烃与水的共沸移除反应生成的水，以维持双氧水浓度，进而提高反应速度，但仍未从根本解决油水界面反应速度慢的问题。

技术实现思路

[0008]本专利技术要解决的技术问题是提供一种能加速DC与双氧水反应速率以高效生产DHP的方案。
[0009]为了解决以上技术问题，本专利技术提出了一种间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法，该方法以烷基糖苷作为DC与双氧水反应的添加剂。本专利技术令人惊奇的发现，烷基糖苷的引入可以促进DC与双氧水油水两相反应体系的反应速率，同时实现较高
的DC转化率。
[0010]为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0011]一种间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法，包括以下步骤：
[0012]1)将二羟基
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1,3
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二异丙基苯、烷基糖苷在溶剂中混合；
[0013]2)硫酸溶于双氧水后滴加至步骤1)制得的溶液体系中进行反应，反应结束分离纯化，制得二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯。
[0014]进一步地，所述烷基糖苷为包含至少一种如下结构式所示的原料：
[0015][0016]式中，R为碳原子数C8
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C16的烷基，聚合度n为1.1～3。
[0017]优选地，所述烷基糖苷为APG1214、APG0810、APG0814中的一种或多种。
[0018]进一步地，所述烷基糖苷的添加量占二羟基
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1,3
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二异丙基苯质量的0.01～1％，优选0.1～0.3％。
[0019]进一步地，步骤1)的溶剂中还添加有螯合剂。本反应体系因添加有硫酸作为催化剂，会对反应容器的器壁造成一定的腐蚀，使Fe、Cr、Ni等金属离子脱落至反应溶液中，本专利技术研究发现，这些脱落的金属离子会在一定程度上导致双氧水和过氧化物DHP分解。本专利技术通过添加螯合剂对脱落在体系中的金属离子进行络合，可有效降低原料双氧水和产物DHP的分解。
[0020]进一步地，所述螯合剂为N
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羟乙基乙二胺三乙酸、N
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月桂酰基乙二胺三乙酸、N
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棕榈酰基乙二胺三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、N,N
′‑
双癸酰基乙二胺二乙酸、N,N
′‑
双棕榈酰基乙二胺二乙酸、N,N
′‑
双椰油酰基乙二胺二乙酸中的一种或多种，优选甲基甘氨酸二乙酸、N,N
′‑
双椰油酰基乙二胺二乙酸中的一种或两种；
[0021]优选地，所述螯合剂的添加量为二羟基
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1,3
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二异丙基苯质量的0.01～5％，优选0.2～0.5％。
[0022]进一步地，步骤1)中溶剂为甲苯、异丙苯、二异丙苯、异丙基二甲基苄醇、丙酮、MIBK、环己烷、乙基环己烷、异丙基环己烷、DMF、DMAC的一种或多种，优选甲苯、二异丙苯中的一种或两种。
[0023]所述溶剂的添加量优选为二羟基
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二异丙基苯质量的3～10倍，优选4～6倍。
[0024]进一步地，所述双氧水的用量以摩尔量计，为二羟基
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1,3
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二异丙基苯摩尔量的5～50倍，优选10～20倍；
[0025]优选地，双氧水的浓度为10～70％，优选25～30％。
[0026]进一步地，所述硫酸的添加量为双氧水质量的0.01～0.05倍，优选0.02～0.03倍；其中，硫酸为稀硫酸、浓硫酸或发烟硫酸，优选30～50％稀硫酸。
[0027]进一步地，反应温度为30～70℃。
[0028]进一步地，步骤2)硫酸溶于双氧水后采用缓慢滴加的方式加入至步骤1)制得的溶液体系，滴加时间为20～30min，滴加完成后继续老化10
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100min，结束反应。
[0029]反应结束后进行油水分离，油相中产物即为DHP，可结晶纯化获得DHP产品，也可以
进一步酸性裂解获得下游产品间苯二酚。其中，通过DHP酸性裂解获得间苯二酚的方法可参考US4339615A、US6350921B1或US4849549A中介绍进行制备。油水分离后的水相可共沸除水、补加新鲜双氧水后回用。
[0030]本专利技术通过DC与双氧水反应制备间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的方法，具有反应效率高、DC转化率高、双氧水利用率高的优点，适合工业化推广应用。
具体实施方式
[0031]下面通过具体实施例对本专利技术做进一步说明，本专利技术所述实施例只是作为对本专利技术的说明，不限制本专利技术的范围。
[0032]主要原料信息：
[0033]二羟基
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1,3
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二异丙基苯(DC)，武汉拉那白医药化工有限公司；
[0034]APG1214，碳数为12
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14，聚合度为1.4
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1.8的烷基糖苷，济南道融化工有限公司；
[0035]APG0810，碳数为8...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将二羟基
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1,3
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二异丙基苯、烷基糖苷在溶剂中混合；2)硫酸溶于双氧水后滴加至步骤1)制得的溶液体系中进行反应，反应结束制得二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯。2.根据权利要求1所述的间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法，其特征在于，所述烷基糖苷为包含至少一种如下结构式所示的原料：式中，R为碳原子数C8
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C16的烷基，聚合度n为1.1～3。3.根据权利要求2所述的间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法，其特征在于，所述烷基糖苷为APG1214、APG0810、APG0814中的一种或多种；优选地，所述烷基糖苷的添加量占二羟基
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1,3
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二异丙基苯质量的0.01～1％，优选0.1～0.3％。4.根据权利要求1所述的间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法，其特征在于，步骤1)的溶剂中还添加有螯合剂。5.根据权利要求4所述的间二苯酚中间体二过氧化氢
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1,3
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二异丙苯的制备方法，其特征在于，所述螯合剂为N
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羟乙基乙二胺三乙酸、N
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月桂酰基乙二胺三乙酸、N
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棕榈酰基乙二胺三乙酸、甲基甘氨酸二乙酸、N,N
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双癸酰基乙二胺二乙酸、N,N
′‑
双棕榈酰基乙二胺二乙酸、N,N
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双椰油酰基乙二胺二乙酸中的一...

【专利技术属性】
技术研发人员：边新建，李俊平，冯民昌，马德森，张永振，王磊，黎源，华卫琦，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：