一种苯甲醛衍生物的氧化方法技术

本发明专利技术提供了一种苯甲醛衍生物的氧化方法，属于有机合成领域。本发明专利技术提供的一种苯甲醛衍生物的氧化方法，反应式如下:式中，R1为羟基或R2为H、羟基或R

【技术实现步骤摘要】
一种苯甲醛衍生物的氧化方法


[0001]本专利技术涉及有机化学领域，具体涉及一种苯甲醛衍生物的氧化方法。

技术介绍

[0002]在化学领域中，使用苯甲醛或其衍生物进行氧化反应制备苯甲酸或其衍生物是一种较为常见的制备苯甲酸或其衍生物的方法。
[0003]为了追求一种更为温和的氧化条件，论文Selenium(IV)Oxide Catalyzed Oxidation of Aldehydes to Carboxylic Acids with Hydrogen Peroxide(Synyhetic Communications,30(24),4425
‑
4434(2000))报道了如下反应：
[0004][0005]根据该文献报道，在大部分情况下，该反应均能以高收率地制得羧酸产物，然而当R为带有供电子基团的苯环时，则反应会同时得到羧酸和酚两种主产物。如当R为3,4
‑
二甲氧基时，会同时得到3,4
‑
二甲氧基苯甲酸和3,4
‑
二甲氧基苯酚两种产物，并且以3,4
‑
二甲氧基苯酚为主，因此该反应在工业上的应用范围有限。

技术实现思路

[0006]本专利技术是为了解决上述问题而进行的，目的在于提供一种针对苯环上具有供电子基团的苯甲醛衍生物的氧化方法。
[0007]本专利技术提供了一种苯甲醛衍生物的氧化方法，具有这样的特征，反应式如下:
[0008][0009]式中，R1为羟基或R2为H、羟基或R<br/>a
为C1
‑
C6的烷基或被任意多个卤素原子取代的C1
‑
C6的卤代烷基，包括如下反应步骤：将化合物1、过氧化氢、二氧化硒在溶剂中混合反应，反应完成后，后处理，即得化合物2，其中，化合物1与二氧化硒的摩尔比为1：(0.1
‑
0.3)。
[0010]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，化合物1的结构式为
[0011]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，R1与R2中至少有一个为羟基。
[0012]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，R1为
羟基，R2为羟基或R
a
为C1
‑
C6的烷基或被任意多个卤素原子取代的C1
‑
C6的卤代烷基。
[0013]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，R1为羟基，R2为二氟甲氧基。
[0014]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，过氧化氢与化合物1的摩尔比为(2
‑
10)：1。
[0015]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，反应温度为20℃
‑
100℃，优选地，反应温度为50℃
‑
70℃。
[0016]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，反应时间为5h
‑
10h。
[0017]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，反应溶剂为醚类溶剂或醇类溶剂，优选地，反应溶剂为四氢呋喃、2
‑
甲基四氢呋喃、甲醇、乙醇或叔丁醇中的任意一种。
[0018]在本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法中，还可以具有这样的特征：其中，后处理步骤包括：
[0019]将过氧化氢淬灭剂加入到反应体系中淬灭反应，有机溶剂萃取，合并有机相，干燥，浓缩，即得化合物2，过氧化氢淬灭剂为亚硫酸钠水溶液或Pd/C。
[0020]专利技术的作用与效果
[0021]根据本专利技术所涉及的苯甲醛衍生物的氧化方法，因为反应使用了二氧化硒为催化剂，并且反应底物苯甲醛衍生物与催化剂二氧化硒的摩尔比为1：(0.1
‑
0.3)，所以，本专利技术提供的苯甲醛衍生物的氧化方法能够适用于含有供电子基团的苯甲醛衍生物，使得含有供电子基团的苯甲醛衍生物也与过氧化氢反应以高收率制得苯甲酸衍生物。
具体实施方式
[0022]为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，以下结合实施例对本专利技术作具体阐述。
[0023]在下述实施例中，除另有说明外，各个原料均为市售原料。
[0024]在下述实施例中，使用的过氧化氢为市售的27wt％的过氧化氢水溶液，密度1.1g/mL。
[0025]&lt;实施例1&gt;
[0026]化合物1a的制备
[0027]本实施例提供了一种化合物1a的制备方法，反应式如下：
[0028][0029]包括如下反应步骤：
[0030]将26.14g化合物3(189mmol，1.0eq)和32.28g 2
‑
氯
‑
2,2
‑
二氟甲酸甲酯(227mmol，1.2eq)溶于260mL DMF中，加入61.66g碳酸铯(189mmol，1.0eq)，反应在氮气保护下搅拌进行，升温至70℃反应3h。反应结束后，冷却至室温，乙酸乙酯萃取，取有机相，饱和食盐水洗涤一次，减压浓缩，快速柱层析，得6.4g化合物1a，白色固体，收率18％。
[0031]1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.92(s,1H),7.54(d,J＝2.0Hz,1H),7.46(dd,J＝8.4,2.0Hz,1H),6.65(s,1H),5.76(s,1H).
[0032]&lt;实施例2&gt;
[0033]化合物2a的制备方法
[0034]本实施例提供了一种化合物2a的制备方法，反应式如下：
[0035][0036]包括如下反应步骤：
[0037]将64mg氢氧化钠(1.59mmol，1.0eq)和89mg氢氧化钾(1.59mmol，1.0eq)溶于3mL水中，再加入300mg化合物1a(1.59mmol，1.0eq)，升温至100℃搅拌反应2h，取样送HPLC检测，谱图显示化合物2a的收率约为25％。
[0038]&lt;实施例3&gt;
[0039]化合物2a的制备方法
[0040]本实施例提供了一种化合物2a的制备方法，反应式如下：
[0041][0042]包括如下反应步骤：
[0043]将300mg化合物1a(1.59mmol，1.0eq)溶于3mL甲醇中，再加入1.95g过氧单硫酸钾(3.18mmol，2.0eq)，升温至60℃搅拌反应4h，取样送HPLC检测，谱图显示化合物2a的收率约为15％。
[0044]&lt;实施例4&gt;
[0045]化合物2a的制备方法
[0046]本实施例提供了一种化合物2a的制备方法本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种苯甲醛衍生物的氧化方法，其特征在于，反应式如下:式中，R1为羟基或R2为H、羟基或R
a
为C1
‑
C6的烷基或被任意多个卤素原子取代的C1
‑
C6的卤代烷基，包括如下反应步骤：将化合物1、过氧化氢、二氧化硒在溶剂中混合反应，反应完成后，后处理，即得化合物2，其中，化合物1与二氧化硒的摩尔比为1：(0.1
‑
0.3)。2.根据权利要求1所述的苯甲醛衍生物的氧化方法，其特征在于：其中，所述化合物1的结构式为3.根据权利要求1或2所述的苯甲醛衍生物的氧化方法，其特征在于：其中，R1与R2中至少有一个为羟基。4.根据权利要求1或2所述的苯甲醛衍生物的氧化方法，其特征在于：其中，R1为羟基，R2为羟基或R
a
为C1
‑
C6的烷基或被任意多个卤素原子取代的C...

【专利技术属性】
技术研发人员：匡逸，张唐志，陆茜，刘亚飞，赵濬宇，
申请(专利权)人：上海凌凯医药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：