N-2-吡啶基苯甲亚胺类衍生物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一类N

【技术实现步骤摘要】
N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术涉及N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物及其制备方法与应用，属于有机合成领域。本专利技术也涉及了化合物的晶体结构。

技术介绍

[0002]Schiff碱是一类含有亚胺基(
‑
HC＝N
‑
)的重要化合物，结构独特，易于合成，具有抑菌、抗病毒、抗氧化、抗肿瘤等生物活性及光学、催化等性能，在医药、分析、光学材料、环境等领域具有广泛应用前景(佟萍，刘泽含，刘春风，等.井冈山大学学报(自然科学版)，2021，42，23)。含吡啶环化合物是具有良好生物活性的含氮杂环化合物，常用于药物分子设计。因此，设计合成结构新颖、性能各异的含吡啶环Schiff化合物具有重要意义。在此，我们以5
‑
位取代的2
‑
氨基吡啶与取代的羟基苯甲醛为原料，合成了一系列未见报道的N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物，发现该类化合物具有良好抑菌作用及清除DPPH自由基活性，有望开发其在新型抗菌剂、抗氧化剂等方面应用价值。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的是提供一类结构新颖且具有良好生物活性的N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物及其制备方法与应用，该制备方法具有操作简单、产率高的优点，此类衍生物表现出良好的抑菌和抗氧化性能。
[0004]本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：
[0005]本专利技术所述N/>‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物按下述路线进行合成，其中，R1为甲基或溴；R2为氢或羟基；R3为4
‑
羟基、4
‑
甲氧基、5
‑
氯、5
‑
硝基中的一种：
[0006][0007]本专利技术所述的N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物为化合物a～g，具有如下结构(R1、R2、R3如前所述)：
[0008][0009][0010]本专利技术的另一目的在于提供一种N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物的制备方法，把醛(对羟基苯甲醛、4
‑
甲氧基水杨醛5
‑
氯水杨醛、5
‑
硝基水杨醛中的一种)溶解在有机溶剂中，磁力搅拌加热至40
‑
90℃，再加入5
‑
甲基或5
‑
溴取代的2
‑
氨基吡啶的乙醇溶液，反应约1
‑
8h后，趁热过滤，滤液静置1
‑
5天后，有固体析出。过滤，用有机溶剂洗涤或重结晶，得到化合物a～g。
[0011]本专利技术所述的制备方法中，所述的有机溶剂为乙醇、甲醇、氯仿、N,N
‑
二甲基甲酰胺中的一种或二种以上的组合；所述有机溶剂用量可根据需要确定，通常情况下，3mmol的醛用5mL乙醇溶解，只有5
‑
硝基水杨醛需要先用1
‑
1.5mL N,N
‑
二甲基甲酰胺溶解，再加入4
‑
5mL乙醇；3mmol氨基吡啶用10mL乙醇溶解；通常洗涤使用的有机溶剂为乙醇或甲醇，重结晶使用的有机溶剂为氯仿或乙醇；
[0012]本专利技术所述的制备方法中，以摩尔量计，所述的醛:5
‑
位取代的2
‑
氨基吡啶＝1:0.7～1.2；
[0013]本专利技术所述的制备方法中，反应温度为40
‑
90℃；
[0014]本专利技术所述的制备方法中，反应时间为1
‑
8h；
[0015]本专利技术所述的制备方法中，所述的N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物为化合物a～g。
[0016]本专利技术技术方案还包括：化合物g的晶体结构、单晶培养方法。
[0017]本专利技术所述的化合物g单晶培养方法，其特征在于在上述N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物的制备方法中，将所得到的滤液中加入2
‑
3mL氯仿，混匀，置于25mL烧杯，用保鲜膜密封，对称扎孔，静置安静处，2
‑
3天可得到淡黄色块状晶体。过滤，用乙醇洗涤3次，得到g单晶。
[0018]所述g分子式为C
12
H8BrClN2O，其晶体为单斜晶系，P21/c空间群，O，其晶体为单斜晶系，P21/c空间群，
[0019]本专利技术任一项所述的化合物或晶体在制备抗菌或杀菌药物中的应用。
[0020]优选的，所述菌选自金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌、溶藻性弧菌或副溶血性弧菌。
[0021]前述任一项所述的化合物或晶体在制备抑制DPPH自由基抗氧化剂中的应用。
[0022]我们合成了7个未见报道的N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物，化合物a～g，由于兼具吡啶环、亚胺基、苯酚骨架，使其具有良好抗菌、抗氧化活性。化合物对五种受试菌株表现出一定的抑制作用，对二种海洋菌抑制活性更好。该系列化合物清除DPPH自由基能力优良。
附图说明
[0023]图1是化合物g的晶体结构图。
[0024]图2是化合物g沿b轴的晶胞堆积图。
具体实施方式
[0025]为了更好地理解本专利技术，下面结合实施例进一步阐明本专利技术的内容，但本专利技术的内容不仅仅局限于下面的实施例。本领域技术人员可以对本专利技术做各种改动或修改，这些等价形式同样在本申请所列权利要求书限定范围之内。
[0026]实施例1～6：化合物a～f的合成
[0027]在100mL的圆底烧瓶中加入5mL乙醇和3mmol醛(对羟基苯甲醛、4
‑
甲氧基水杨醛、5
‑
氯水杨醛或5
‑
硝基水杨醛中的一种；当醛为5
‑
硝基水杨醛时，需要先加入1
‑
1.5mL N,N
‑
二甲基甲酰胺，然后再加入4
‑
5mL乙醇)，搅拌使其溶解。再加入3mmol 5
‑
甲基或5
‑
溴取代的2
‑
氨基吡啶乙醇溶液10mL，加热回流反应4～5h，趁热过滤，滤液缓慢挥发后析出黄色固体，过滤，滤渣用有机溶剂重结晶，干燥得到化合物a～f。具体反应条件和反应结果见表1。
[0028]表1实施例1～6的反应条件和反应结果
[0029][0030]化合物a为淡黄色固体，1H NMR(500MHz,DMSO
‑
d6)δ10.27(s,1H),9.02(s,1H),8.30(d,J＝5.0Hz,1H),7.85(d,J＝8.6Hz,2H),7.11(s,2H),6.91(d,J＝8.5Hz,2H),2.35(s,3H)；
13
C NMR(126MHz,DMSO
‑
d6)δ162.12,本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物，其特征在于：所述N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物具有如下结构：其中，R1为甲基或溴；R2为氢或羟基；R3为4
‑
羟基、4
‑
甲氧基、5
‑
氯、5
‑
硝基中的一种。2.根据权利要求1所述的N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物，其特征在于：化合物g分子式为C
12
H8BrClN2O，其晶体为单斜晶系，P21/c空间群，a=5.560(8)
ꢀÅ
, b= 7.840(3)
Å
, c= 27.312(9)
Å
, α = 90
°
, β =91.673(5)
°
, γ = 90
°
, V = 1190.2(7)
ꢀÅ3, Z = 4, Dc = 1.739 Mg.m
‑3, F(000) = 616, I > 2 σ(I) 的数据：最终偏差因子 R
1 = 0.0379, wR
2 = 0.0877；全部数据：R
1 = 0.0589, wR
2 = 0.0959。3.一种制备权利要求1中所述的N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物的方法，其特征在于：把醛溶解在有机溶剂中，磁力搅拌加热至40
‑
90℃，再加入5
‑
位取代的2
‑
氨基吡啶乙醇溶液，反应约1
‑
8 h后，趁热过滤，滤液静置1
ꢀ‑ꢀ
5天后，析出固体，过滤，用有机溶剂洗涤或重结晶，得到目标化合物。4.根据权利要求3所述的N
‑2‑
吡啶基苯甲亚胺类衍生物的制备方法，其特征在于：所述的醛为对羟基苯甲醛、4
‑
甲氧基水杨醛、5
‑
氯水杨醛、5
‑
硝基水杨醛中的一种，所述的5
‑
位取代的2
‑
氨基吡啶为5
‑
甲基

【专利技术属性】
技术研发人员：许瑞波，黄逸文，吴江萌，王晓莹，张宣洪，佟萍，
申请(专利权)人：江苏海洋大学，
类型：发明
国别省市：