同时测定饮用水中溴酸盐和亚氯酸盐的方法技术

本申请的目的为建立同时测定水中痕量消毒副产物溴酸盐和亚氯酸盐的方法。用盐酸调节水样pH值约为5并超声脱气，经已用甲醇和盐酸活化过的固相萃取弱阴离子交换小柱上样，用氢氧化钠溶液洗脱，洗脱液过银离子小柱并收集滤液后用离子色谱仪测定。结果BrO3‑

【技术实现步骤摘要】
同时测定饮用水中溴酸盐和亚氯酸盐的方法


[0001]本专利技术涉及一种饮用水检测方法，具体地说，是一种能同时测定饮用水中溴酸盐与亚氯酸盐的方法。

技术介绍

[0002]目前，饮用水消毒常用的方式主要有氯化消毒、二氧化氯消毒和臭氧消毒等。在消毒过程中会产生消毒副产物，如亚氯酸盐是二氧化氯消毒的副产物，溴酸盐是臭氧消毒的副产物。这些消毒副产物(disinfection by
‑
products，DBPs)对人体有一定的危害：溴酸盐具致突变性，可引起染色体断裂；亚氯酸盐可导致高铁血红蛋白和溶血性贫血，可能对神经行为有一定的影响，也可引起新生儿出生后减重。有研究表明，人终生饮用含溴酸盐为5.0μg/L或0.5μg/L的饮用水的致癌危险度分别为10
‑4或10
‑5，国际癌症研究机构(IARC)将溴酸钾的评级列为“潜在致癌”(2B组)，将亚氯酸钠的评级列为“未知”(3组)。国家标准《生活饮用水卫生标准》规定饮用水中溴酸盐的限值是0.01mg/L，亚氯酸盐的限值是0.7mg/L。
[0003]离子色谱法是测定溴酸盐和亚氯酸盐的常用方法，但饮用水中消毒副产物的含量非常低，通常达到μg/L的级别。需要较灵敏的检测方法才能达到检测要求。离子色谱的淋洗液系统有两类，分别是碳酸盐系统和氢氧根系统。氢氧根系统的淋洗液经过抑制器转变为水，背景电导值极低，可通过大体积进样来提高灵敏度；而碳酸盐系统存在水负峰较大的缺点，最大进样体积仅为100μL，无法通过加大进样体积来提高灵敏度。因此，生活饮用水中溴酸盐的检验方法中碳酸盐缓冲体系中万通分析系统用的是MSMⅡ+MCS双抑制系统，即化学抑制器和二氧化碳抑制器的串联使用，双抑制器比单独的化学抑制器能更有效的扣除背景干扰，具有更好的检测灵敏度。但由于基层实验室对仪器的更新周期较长，相当一部分实验室没有配备MSMⅡ+MCS双抑制系统，仍在使用早期的单化学抑制器型离子色谱仪，无法按国标的要求进行溴酸盐的检测，这是现有技术中存在的不足。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于公开一种仅利用单化学抑制器型离子色谱仪就能同时测定饮用水中溴酸盐和亚氯酸盐的方法。
[0005]本专利技术包括如下步骤：
[0006]步骤一：绘制标准曲线：标准溶液临用现配，分别取BrO3‑
、ClO2‑
各1.0mL标准溶液定容至100mL，所述标准溶液浓度为10mg/L，再分别取适量标准储备液用纯水稀释至浓度为1μg/L、2.5μg/L、5μg/L、10μg/L、50μg/L、100μg/L的混合标准系列，平行测定3—15次；
[0007]步骤二：SPE对水样的前处理：水样先用1mol/L盐酸调至pH值约为5，超声除气10min后待用，SPE采用WAX型小柱，按顺序用5mL甲醇和8mL盐酸活化小柱，速度为1mL/min；然后用60mL注射器接SPE连接头装在小柱的上方，往注射器倒入已处理过的水样，水样匀速滴入小柱，上样体积为50mL，速度控制在3mL/min；洗脱前将小柱彻底抽干，再用3mL氢氧化钠溶液以0.5mL/min的速度洗脱并收集洗脱液；用5mL注射器抽取洗脱液过银离子小柱，弃
0.5mL初滤液，收集滤液过0.20μm滤膜待离子色谱分析。
[0008]步骤三：离子色谱条件：阴离子色谱柱(250mm
×
4mmi.d.)配保护柱，流动相为Na2CO3(3.2mmol/L)和NaHCO3(1.0mmol/L)的混合溶液，流速为0.65mL/min，进样体积为100μL，以峰高定量。
[0009]所述步骤一中平行测定为3次。
[0010]所述步骤二中所述盐酸为10mmol/L。
[0011]所述步骤二中所述氢氧化钠溶液为40mmol/L。
[0012]所述步骤三中所述阴离子色谱柱为250mm
×
4mmi.d.。
[0013]所述步骤三中所述Na2CO3为3.2mmol/L。
[0014]所述步骤三中所述NaHCO3为1.0mmol/L。
[0015]本申请引入固相萃取弱阴离子交换再过银离子小柱除过量氯离子的前处理步骤，将水样先进行富集再用单抑制器的离子色谱仪进行检测，能有效的提高方法的灵敏度，满足国标的检出限要求，解决基层实验室的实际应用难题，具有一定的启示意义。
附图说明
[0016]图1是不同体积的盐酸活化WAX小柱后BrO3‑
和ClO2‑
的峰高对比图。
[0017]图2是水中常见阴离子及消毒副产物标准溶液的离子色谱图。
[0018]图3是SPE
‑
Ag柱
‑
IC法测定加标矿泉水(50μg/L)的色谱图
具体实施方式
[0019]下面结合附图对本申请作进一步详述。
[0020]参照图1，本专利技术的步骤一：绘制标准曲线：标准溶液临用现配，分别取BrO3‑
、ClO2‑
各1.0mL标准溶液定容至100mL，所述标准溶液浓度为10mg/L，再分别取适量标准储备液用纯水稀释至浓度为1μg/L、2.5μg/L、5μg/L、10μg/L、50μg/L、100μg/L的混合标准系列，平行测定3—15次；步骤二：SPE对水样的前处理：水样先用1mol/L盐酸调至pH值约为5，超声除气10min后待用，SPE采用WAX型小柱，按顺序用5mL甲醇和8mL盐酸活化小柱，速度为1mL/min；然后用60mL注射器接SPE连接头装在小柱的上方，往注射器倒入已处理过的水样，水样匀速滴入小柱，上样体积为50mL，速度控制在3mL/min；洗脱前将小柱彻底抽干，再用3mL氢氧化钠溶液以0.5mL/min的速度洗脱并收集洗脱液；用5mL注射器抽取洗脱液过银离子小柱，弃0.5mL初滤液，收集滤液过0.20μm滤膜待离子色谱分析。步骤三：离子色谱条件：阴离子色谱柱(250mm
×
4mmi.d.)配保护柱，流动相为Na2CO3(3.2mmol/L)和NaHCO3(1.0mmol/L)的混合溶液，流速为0.65mL/min，进样体积为100μL，以峰高定量。
[0021]如图2所示，本申请方法的SPE条件：1.SPE小柱的选择：固相萃取在本实验中所起的主要作用是在F
‑
、Cl
‑
、NO3
‑
、SO42
‑
等水中常见阴离子共存的条件下富集较低浓度的BrO3
‑
和ClO2
‑
，达到降低方法检出限的目的。考虑到待测物是极性较强的阴离子，本文选取SAX、WAX、NH2三种SPE小柱进行比较，发现SAX对待测离子的吸附力很强，但使用Na2CO3溶液(0.1mol/L)、NaHCO3溶液(0.1mol/L)、纯水、氨水(0.1mol/L)和氢氧化钠(0.05mol/L)等都难以将待测离子从SAX小柱上洗脱下来；而WAX小柱和NH2小柱则对待测离子均有一定的吸附本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种同时测定饮用水中溴酸盐和亚氯酸盐的方法，包括如下步骤：步骤一：绘制标准曲线，标准溶液临用现配，分别取BrO3‑
、ClO2‑
各1.0mL标准溶液定容至100mL，所述标准溶液浓度为10mg/L，再分别取适量标准储备液用纯水稀释至浓度为1μg/L、2.5μg/L、5μg/L、10μg/L、50μg/L、100μg/L的混合标准系列，平行测定3—15次；步骤二：SPE对水样的前处理：水样先用1mol/L盐酸调至pH值约为5，超声除气10min后待用，SPE采用WAX型小柱，按顺序用5mL甲醇和8mL盐酸活化小柱，速度为1mL/min；然后用60mL注射器接SPE连接头装在小柱的上方，往注射器倒入已处理过的水样，水样匀速滴入小柱，上样体积为50mL，速度控制在3mL/min；洗脱前将小柱彻底抽干，再用3mL氢氧化钠溶液以0.5mL/min的速度洗脱并收集洗脱液；用5mL注射器抽取洗脱液过银离子小柱，弃0.5mL初滤液，收集滤液过0.20μm滤膜待离子色谱分析；步...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈若虹，
申请(专利权)人：广州伊纳维森生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：