自由基聚合引发剂、组合物、固化物及固化物的制造方法技术

本发明专利技术的目的在于提供感度的稳定性优异的自由基聚合引发剂。本发明专利技术为一种自由基聚合引发剂，其是包含下述通式(A)所表示的化合物和酸成分的自由基聚合引发剂，上述酸成分的含量在上述通式(A)所表示的化合物及上述酸成分的合计中为1ppm以上且400ppm以下。(A表示碳原子数为6～20的芳香族环基，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】自由基聚合引发剂、组合物、固化物及固化物的制造方法


[0001]本专利技术涉及感度及保存稳定性优异的自由基聚合引发剂。

技术介绍

[0002]作为感光性组合物，已知有在具有烯键式不饱和键的聚合性化合物中加有光聚合引发剂的光固化性组合物。这样的光固化性组合物由于能够通过照射能量射线(光)而固化，因此被用于光固化性油墨、感光性印刷版、各种光致抗蚀剂等。
[0003]作为上述感光性组合物中使用的光聚合引发剂，在下述专利文献1～7中提出了使用肟酯化合物。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：美国专利申请公开第2004/170924号说明书
[0007]专利文献2：美国专利申请公开第2007/270522号说明书
[0008]专利文献3：美国专利申请公开第2009/292039号说明书
[0009]专利文献4：美国专利申请公开第2011/129778号说明书
[0010]专利文献5：EP2407456A1
[0011]专利文献6：EP2433927A1
[0012]专利文献7：日本特表2013
‑
543875号公报

技术实现思路

[0013]然而，在使用专利文献1～7中记载的肟酯化合物作为自由基聚合引发剂的情况下，存在有时感度不稳定这样的不良情况。
[0014]本专利技术是鉴于上述问题而进行的，主要目的是提供感度的稳定性优异的自由基聚合引发剂。
[0015]本专利技术人们为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：包含肟酯化合物和规定量的酸成分的自由基聚合引发剂成为感度的稳定性优异的物质，从而完成本专利技术。
[0016]即，本专利技术为一种自由基聚合引发剂，其是包含下述通式(A)所表示的化合物和酸成分的自由基聚合引发剂，上述酸成分的含量在上述通式(A)所表示的化合物及上述酸成分的合计中为1ppm以上且400ppm以下。
[0017][化学式1][0018][0019](式中，A表示碳原子数为6～20的芳香族环基，
[0020]R
31
表示下述通式(1)所表示的基团，
[0021]R
32
表示除上述通式(1)以外的自由基产生基、通过除上述通式(1)以外的自由基产生基将基团中的氢原子取代而得到的碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、通过除上述通式(1)以外的自由基产生基将基团中的氢原子取代而得到的碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、通过除上述通式(1)以外的自由基产生基将基团中的氢原子取代而得到的碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环的基团或上述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，
[0022]R
33
表示卤素原子、硝基、氰基、
‑
OR
34
、
‑
COR
34
、
‑
OCOR
34
、
‑
COOR
34
、
‑
SR
34
、
‑
SOR
34
、
‑
SO2R
34
、
‑
NR
35
R
36
、
‑
NR
35
COR
36
、
‑
CONR
35
R
36
、碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环的基团或上述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，
[0023]R
34
、R
35
及R
36
分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、或碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环的基团或上述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，在R
34
、R
35
或R
36
存在多个的情况下，它们可以相同，也可以不同，
[0024]将上述具有取代基的脂肪族烃基、上述具有取代基的含芳香族烃环的基团及上述具有取代基的含杂环基团中的1个以上的氢原子取代的取代基为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基或
‑
COOH，
[0025]a表示1～20的整数，
[0026]b表示0～20的整数，
[0027]c表示0～20的整数，
[0028]a、b及c的合计为20以下。)
[0029][化学式2][0030][0031](式中，R1表示碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、或碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环的基团或上述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，
[0032]R2表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、或碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或上述脂肪族烃基、上述含芳香族烃环的基团或上述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的
基团，
[0033]将上述具有取代基的脂肪族烃基、上述具有取代基的含芳香族烃环的基团及上述具有取代基的含杂环基团中的1个以上的氢原子取代的取代基为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基或
‑
COOH，
[0034]n表示0或1，
[0035]*表示键合部位。)
[0036]组I：
‑
O
‑
、
‑
COO
‑
、
‑
OCO
‑
、
‑
CO
‑
、
‑
CO
‑
CO
‑
、
‑
CO
‑
CO
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O
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、
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CS
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、
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S
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、
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SO
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、
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种自由基聚合引发剂，其包含：下述通式(A)所表示的化合物、和酸成分，所述酸成分的含量在所述通式(A)所表示的化合物及所述酸成分的合计中为1ppm以上且400ppm以下，式中，A表示碳原子数为6～20的芳香族环基，R
31
表示下述通式(1)所表示的基团，R
32
表示所述通式(1)以外的自由基产生基、通过所述通式(1)以外的自由基产生基将基团中的氢原子取代而得到的碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、通过所述通式(1)以外的自由基产生基将基团中的氢原子取代而得到的碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、通过所述通式(1)以外的自由基产生基将基团中的氢原子取代而得到的碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环的基团或所述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，R
33
表示卤素原子、硝基、氰基、
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OR
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、
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COR
34
、
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OCOR
34
、
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COOR
34
、
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SR
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、
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SOR
34
、
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SO2R
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、
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NR
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、
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NR
35
COR
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、
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CONR
35
R
36
、碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环的基团或所述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，R
34
、R
35
及R
36
分别独立地表示氢原子、碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、或碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环的基团或所述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，在R
34
、R
35
或R
36
存在多个的情况下，它们可以相同，也可以不同，将所述具有取代基的脂肪族烃基、所述具有取代基的含芳香族烃环的基团及所述具有取代基的含杂环基团中的1个以上的氢原子取代的取代基为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基或
‑
COOH，a表示1～20的整数，b表示0～20的整数，c表示0～20的整数，a、b及c的合计为20以下，
式中，R1表示碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、或碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环的基团或所述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，R2表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、碳原子数为1～20的无取代或具有取代基的脂肪族烃基、碳原子数为6～20的无取代或具有取代基的含芳香族烃环的基团、或碳原子数为2～20的无取代或具有取代基的含杂环基团、或所述脂肪族烃基、所述含芳香族烃环的基团或所述含杂环基团中的1个以上的亚甲基被选自下述组I中的二价的基团取代而得到的基团，将所述具有取代基的脂肪族烃基、所述具有取代基的含芳香族烃环的基团及所述具有取代基的含杂环基团中的1个以上的氢原子取代的取代基为卤素原子、氰基、硝基、羟基、硫醇基或
‑
COOH，n表示0或1，*表示键合部位，组I：
‑
O
‑
、
‑
COO
...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊香贺贵之，横田洋大，竹内良智，佐藤直美，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：