一种颗粒状NU-88分子筛及其制备方法技术

本公开涉及一种制备颗粒状NU

【技术实现步骤摘要】
一种颗粒状NU
‑
88分子筛及其制备方法


[0001]本公开涉及分子筛制备领域，具体地，涉及一种颗粒状NU
‑
88分子筛及其制备方法。

技术介绍

[0002]专利USP60277707首次公开的一种新型分子筛——NU
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88分子筛。该专利使用的合成方法为选取烷撑基的碳数为4
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6的双(N
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甲基吡咯烷)烷撑基溴盐为模板剂，之后在160℃条件下动态晶化9
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22天，最终合成NU
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88分子筛。虽然，到目前为止，NU
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88分子筛的具体结构尚未得到完全解析，据已有的表征和反应评价结果，推测其可能属于BET家族，具有三维十二元环孔道结构。
[0003]Lee S B在文献Journal of catalysis，2003,215：151
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170中报道了合成NU
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88分子筛的方法。以1,6
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双(N
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甲基吡咯烷)己烷溴盐为模板剂，在n(SiO2)/n(Al2O3)为60、n(NaOH)/n(SiO2)为0.73、n(H2O)/n(SiO2)为40、n(R)/n(SiO2)为0.15(R为模板剂1,6
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双(N
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甲基吡咯烷)己烷溴盐)、160℃转动晶化的条件下合成NU
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88分子筛，使用本方法合成的NU
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88分子筛具有固定形态。
[0004]USP6117307将NU
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88分子筛应用到加氢催化裂化的反应中，发现其具有较高的催化活性和选择性。同时NU
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88分子筛还具有优异的物理化学性质，这使得它在石油化工领域中具有更为广泛的应用。
[0005]目前为止，通常是将N
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甲基吡咯烷和1,6
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二溴己烷按照一定的比例加入到溶剂中进行反应，结束后通过结晶和多次重结晶获得纯度较好的模板剂——1,6
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双(N
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甲基吡咯烷)己烷溴盐。但是这种方法在结晶和多次重结晶的过程中需要多次进行冷冻、过滤、有机试剂洗涤、溶解、析出、干燥等繁琐的操作，会造成大量的时间、能源和物资的消耗。

技术实现思路

[0006]本公开的目的是提供一种颗粒状NU
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88分子筛及其制备方法。
[0007]为了实现上述目的，本公开第一方面提供一种制备颗粒状NU
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88分子筛的方法，该方法包括以下步骤：
[0008]S1将六亚甲基二氯和N
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甲基吡咯烷与溶剂混合，进行接触反应，得到接触反应产物；
[0009]S2将所述接触反应产物、无机碱源、铝源、硅源与水混合，得到混合物，将所述混合物进行水热晶化处理，回收固体产物；
[0010]步骤S1中，所述接触反应的条件为：反应温度25～85℃，时间10～100h；
[0011]以氯元素计的六亚甲基二氯、以氮元素计的N
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甲基吡咯烷和溶剂的摩尔比为2：(1.85～2.75)：(2～22)。
[0012]可选地，步骤S1中，所述溶剂为选自水、碳原子数为1～6的一元醇、碳原子数为4～6的醚、碳原子数为3～6的酮、碳原子数为2～4的多元醇和碳原子数为3～6的酯中的一种或
几种。
[0013]可选地，步骤S1中，所述接触反应的条件为：反应温度35～75℃，时间15～80h；
[0014]以氯元素计的六亚甲基二氯、以氮元素计的N
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甲基吡咯烷和溶剂的摩尔比为2：(1.95～2.5)：(2～17)。
[0015]可选地，步骤S1中，先将N
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甲基吡咯烷与所述溶剂混合，再将六亚甲基二氯滴加入所得的混合液中。
[0016]可选地，步骤S2中，所述混合物中，以SiO2计的所述硅源、以Al2O3计的所述铝源、以碱金属氧化物计的所述无机碱源、以六亚甲基二氯计的所述接触反应产物和水的摩尔比为100：(0.66～10)：(5～45)：(5～50)：(500～7000)。
[0017]可选地，步骤S2中，所述无机碱源中含有碱金属元素；所述无机碱源为选自NaOH、KOH、Na2O、K2O、Na2CO3和K2CO3中的一种或几种；
[0018]所述铝源为选自NaAlO2、Al(NO3)3、Al2(SO4)3、(CH3COO)3Al和Al[(CH3)2CHO]3中的一种或几种；
[0019]所述硅源为选自硅胶、硅溶胶、白炭黑和正硅酸乙酯中的一种或几种。
[0020]可选地，步骤S2中，所述水热晶化处理包括以下步骤：
[0021]a、135～145℃下进行第一阶段水热晶化24～72h；
[0022]b、175～185℃下进行第二阶段水热晶化48～120h。
[0023]可选地，该方法还包括：回收固体产物后进行洗涤、过滤和烘干的步骤。
[0024]本公开第二方面提供一种颗粒状NU
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88分子筛，所述颗粒状NU
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88分子筛采用本公开第一方面所述的方法制备得到。
[0025]可选地，所述颗粒状NU
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88分子筛包括球状NU
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88分子筛；所述球状NU
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88分子筛的粒径为0.85～1.00mm；
[0026]所述颗粒状NU
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88分子筛中，粒径为0.85～1.00mm的球状NU
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88分子筛的重量百分数为95％以上。
[0027]通过上述技术方案，本公开采用六亚甲基二氯作为原料能够制备粒径较大的呈颗粒状的NU
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88分子筛，且该方法成本低、操作简单。在晶化反应完对分子筛进行固液分离时，大颗粒的固体对分离是有利的，可以很大程度上提高分离效率，并且避免了传统方法使用絮凝剂所造成的氨氮、酸等废水排放。并且本公开的方法可以不经过高成本分离、提纯等繁琐过程而使六亚甲基二氯、N
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甲基吡咯烷和溶剂接触反应所得的接触反应产物直接与合成分子筛的其它原料以一定的比例混合，经水热晶化合成NU
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88分子筛，避免了大量的时间消耗、能耗和物耗。
[0028]本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
[0029]附图是用来提供对本公开的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本公开，但并不构成对本公开的限制。在附图中：
[0030]图1是实施例1中合成的NU
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88分子筛的X射线衍射谱图。
[0031]图2是实施例1中合成的NU
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88分子筛小球的相片。
具体实施方式
[0032]以下结本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备颗粒状NU
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88分子筛的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：S1将六亚甲基二氯和N
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甲基吡咯烷与溶剂混合，进行接触反应，得到接触反应产物；S2将所述接触反应产物、无机碱源、铝源、硅源与水混合，得到混合物，将所述混合物进行水热晶化处理，回收固体产物；步骤S1中，所述接触反应的条件为：反应温度25～85℃，时间10～100h；以氯元素计的六亚甲基二氯、以氮元素计的N
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甲基吡咯烷和溶剂的摩尔比为2：(1.85～2.75)：(2～22)。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S1中，所述溶剂为选自水、碳原子数为1～6的一元醇、碳原子数为4～6的醚、碳原子数为3～6的酮、碳原子数为2～4的多元醇和碳原子数为3～6的酯中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S1中，所述接触反应的条件为：反应温度35～75℃，时间15～80h；以氯元素计的六亚甲基二氯、以氮元素计的N
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甲基吡咯烷和溶剂的摩尔比为2：(1.95～2.5)：(2～17)。4.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S1中，先将N
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甲基吡咯烷与所述溶剂混合，再将六亚甲基二氯滴加入所得的混合液中。5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤S2中，所述混合物中，以SiO2计的所述硅源、以Al2O3计的所述铝源、以碱金属氧化物计的所述无机碱源、以六亚甲基二氯计的所述接触反应产物和水的摩尔比为100：(0.66～...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙敏，余少兵，贾晓梅，罗一斌，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：