一种3-氯-2-氯甲基丙烯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法。

技术介绍

[0002]3‑
氯
‑2‑
氯甲基丙烯(CCMP)含有双键和两个活泼氯原子，可用于合成逆转录酶病毒蛋白酶抑制剂、麝香酮、不饱和二元醇等多种有机反应。目前制备CCMP的方法主要包括以下几种：
[0003]第一种，3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯可由异丁烯氯化直接得到(李惠萍,蒋登高,王红梅,等.管式反应器中3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的合成研究[J].化学反应工程与工艺,2006(05):463
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466)，但是由于异丁烯氯化会产生较多的副产物，后续分离工艺较复杂，产率不高。
[0004]第二种，3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯可由季戊四醇先氯化，后酸化，再热分解后制得(陈韶蕊,马吉海,吴立红,等.3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的合成[J].合成化学,2004(05):425
‑
426)。整个制备工艺较复杂，过程产生较多的废水和副产物，产品产率受到影响。
[0005]第三种，3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯可由1,3
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二氯丙酮一步碳化得到(唐地源,孟庆文,孔令华,等.一种3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯及其制备方法和应用[P]:CN113024348A,2021
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06
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25.)，此反应原料不易得，反应条件较苛刻，产率也不高。
[0006]因此，为了解决上述合成方法中所出现的问题，需要研究出一种3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法，此制备方法原料易得，反应条件简单，副产物较少。

技术实现思路

[0007]为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种能够制备出高纯度3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法及装置，且该方法流程简单，原料易得，反应条件简单，易于实施，有利于普及应用，该装置结构简单，实施容易、成本低，操控容易，有利于普及应用。
[0008]为解决上述问题，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0009]本专利技术所述的一种3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法，以2
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甲基烯丙基氯和氯气作为原料，进行氯化反应，再以氯化反应液为原料，进行两次精馏分离，得到纯度大于99％以上的3
‑
氯
‑2‑
氯甲基丙烯。具体包括以下步骤：
[0010]S1.氯化反应：在塔式反应器的塔顶通入2
‑
甲基烯丙基氯，塔釜通入氯气，进行氯化反应，之后从塔顶排出氯化氢气体，塔釜排出氯化反应液；反应式如下：
[0011][0012]S2.一次精馏：将S1得到的氯化反应液输送至第一精馏塔进行精馏分离，之后从塔顶得到未反应的2
‑
甲基烯丙基氯，塔釜得到产物粗品；
[0013]S3.二次精馏：将S2得到的产物粗品输送至第二精馏塔进行精馏分离，之后从塔顶得到纯度为99％以上的3
‑
氯
‑2‑
氯甲基丙烯，塔釜排出多氯代物废液。
[0014]上述的3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法，S1中所述塔式反应器塔的顶设置有回流冷凝器；所述塔式反应器内填料材质为塑料或陶瓷；理论板数为20～40块；所述2
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甲基烯丙基氯的进料温度为35℃～65℃，且所述2
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甲基烯丙基氯与氯气的进料摩尔流速比为2.0～6.0:1.0；所述塔式反应器塔釜排出的氯化反应液包含未反应2
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甲基烯丙基氯、主产物3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯和少量副产物1,2
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二氯异丁烷、1,3
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二氯
‑2‑
甲基
‑1‑
丙烯、多氯代物；所述塔式反应器塔顶排出的氯化氢，进入水洗塔吸收，制得盐酸。
[0015]上述的3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法，S2中第一精馏塔的精馏压力为常压，且塔顶采出温度为71℃～73℃，将从塔顶采出的2
‑
甲基烯丙基氯回收作为S1步骤的原料使用。
[0016]上述的3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法，S3中第二精馏塔的精馏压力为10～20kpa，且塔顶采出温度为80℃～100℃，塔顶采出的3
‑
氯
‑2‑
氯甲基丙烯的纯度大于99％。
[0017]相比现有技术，本专利技术的有益效果在于：
[0018]1、本专利技术所述制备方法工艺简洁，原料易得，反应条件简单，产品纯度高(大于99％)，且可以实现连续化生产，易于工业化生产。
[0019]2、本专利技术所述制备方法在制备过程能够有效将副产物氯化氢气体分离、处理，以及将未反应的2
‑
甲基烯丙基氯回收利用，既保证了3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯产品的纯度，又降低了多氯代物等副产物的生成、减少了三废，以及提高了原料的利用率。
附图说明
[0020]图1是本专利技术所述一种3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备方法的示意图。
具体实施方式
[0021]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。图1是本专利技术实施例所述3
‑
氯
‑2‑
氯甲基丙烯的制备装置的流程示意图。
[0022]实施例一：
[0023]如图1所示，本专利技术所述一种3
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氯
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氯甲基丙烯的制备方法包括：先在塔式反应器1(理论板总数40块)底部连续通入氯气，塔式反应器1的顶部连续通入2
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甲基烯丙基氯(MAC)，进料温度35℃，氯气与2
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甲基烯丙基氯的进料摩尔比为1：4。反应为放热反应，反应塔塔顶设有冷凝器，以水为冷源，少量有机蒸汽经塔顶冷凝回流，氯化氢气体从塔顶排出，再经水洗塔吸收，制备成盐酸溶液。把上一步的塔釜液连续进入第一个精馏塔2(理论板总数40)的中上部，控制回流比为2，塔顶采出温度72℃。从塔顶得到反应原料2
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甲基烯丙基氯进料质量74.8％的2
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
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氯
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氯甲基丙烯的制备方法，其特征在于，以2
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甲基烯丙基氯和氯气作为原料，进行氯化反应，再以氯化反应液为原料，进行两次精馏分离，得到纯度大于99％以上的3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1.氯化反应：在塔式反应器的塔顶通入2
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甲基烯丙基氯，塔釜通入氯气，进行氯化反应，之后从塔顶排出氯化氢气体，塔釜排出氯化反应液；反应式如下：S2.一次精馏：将S1得到的氯化反应液输送至第一精馏塔进行精馏分离，之后从塔顶得到未反应的2
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甲基烯丙基氯，塔釜得到产物粗品；S3.二次精馏：将S2得到的产物粗品输送至第二精馏塔进行精馏分离，之后从塔顶得到纯度为99％以上的3
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氯
‑2‑
氯甲基丙烯，塔釜排出多氯代物废液。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，S1中所述塔式反应器...

【专利技术属性】
技术研发人员：寇然，金一丰，王马济世，周扬，
申请(专利权)人：浙江皇马特种表面活性剂研究院有限公司浙江皇马尚宜新材料有限公司浙江绿科安化学有限公司，
类型：发明
国别省市：