一种氯虫苯甲酰胺的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种氯虫苯甲酰胺的制备方法，所述方法以3

【技术实现步骤摘要】
一种氯虫苯甲酰胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药杀虫剂领域，具体涉及一种氯虫苯甲酰胺的制备方法。

技术介绍

[0002]氯虫苯甲酰胺(chlorantranili
‑
pole)是一种新型的高效、高活性且安全的杀虫剂，化学名称为3
‑
溴
‑
N
‑
{4
‑
氯
‑2‑
甲基
‑6‑
[(甲氨基)羰基]苯基}
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酰胺，它可有效防治几乎所有的鳞翅目害虫和部分其他害虫，其高效的杀幼虫活性与药效持续性提供了杰出的作物保护效果。
[0003]目前专利报道的氯虫苯甲酰胺的合成，采用二氯亚砜作为氧化酰氯化试剂，杂质(VI)的产生过程如下列反应所示：
[0004][0005]该反应会产生溴原子被氯原子取代的中间体(V)，该中间体进一步转化为杂质(VI)，而该杂质是氯虫苯甲酰胺产品中需要严格控制的杂质。为了抑制杂质(VI)的生成，专利CN110028489A公开了一种减压法制备氯虫苯甲酰胺的方法，该方法通过减压法快速去除反应中生成的氯化氢，降低了溴原子被氯原子取代的机率，当反应处于百克级规模时，杂质(VI)的含量可以控制在0.3wt％～0.4wt％，若不采用该方案，则杂质(VI)的含量在7.1wt％～13.3wt％之间。然而在实验时发现该方法存在以下问题：一、由于反应生成大量氯化氢和二氧化硫，会严重腐蚀提供负压的真空泵和其他设备；二、当反应放大至公斤级时，随着生成的氯化氢增多，杂质(VI)的含量仍会严重超标(大于1.5wt％，产品要求小于0.3wt％)；三、负压反应体系容易发生爆沸，有冲料的安全风险。
[0006]基于以上问题，亟需开发一种选择性更好、更加安全、经济的合成方法，在常压下即可生产制备出杂质(VI)的含量符合产品要求的氯虫苯甲酰胺。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是提供一种氯虫苯甲酰胺的制备方法，从而降低最终产物中杂质的含量。
[0008]为解决上述技术问题，本专利技术采用如下技术方案：
[0009]本专利技术提供一种氯虫苯甲酰胺的制备方法：在常压下，将3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶
基)
‑
4，5
‑
二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与酰溴化试剂反应得到3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酰溴，所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酰溴与2
‑
氨基
‑5‑
氯
‑
N，3
‑
二甲基苯甲酰胺反应得到所述氯虫苯甲酰胺。
[0010]优选的，所述酰溴化试剂为二溴亚砜、三溴化磷或五溴化磷中的一种或多种，
[0011]进一步优选的，所述酰溴化试剂为二溴亚砜，在避免生成的同时，保证了所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酰溴的反应收率和纯度。
[0012]优选的，所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
‑
二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂的投料摩尔比为1：2～5。
[0013]优选的，所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
‑
二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂在溶剂的存在下反应，控制所述反应的温度为0℃至所述溶剂的沸点之间的温度。
[0014]优选的，控制所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
‑
二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂的反应的时间为1～10小时。
[0015]在上述反应参数的协同作用下，使所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酰溴的制备收率得到提升。
[0016]进一步优选的，控制所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
‑
二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂的反应的温度为30℃至所述溶剂的沸点之间的温度。
[0017]进一步优选的，控制所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
‑
二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂的反应的时间为2～5小时。
[0018]更进一步优选的，控制所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
‑
二氢
‑
1H
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吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂的反应的时间为2～3小时。
[0019]进一步优选的，所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
‑
二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂的反应溶剂为乙腈、甲苯、氯苯、二氯乙烷、二甲苯中的一种或多种。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，在常压下，将3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
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二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与酰溴化试剂反应得到3
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溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酰溴，所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酰溴与2
‑
氨基
‑5‑
氯
‑
N，3
‑
二甲基苯甲酰胺反应得到所述氯虫苯甲酰胺。2.根据权利要求1所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，所述酰溴化试剂为二溴亚砜、三溴化磷或五溴化磷中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，所述3
‑
溴
‑1‑
(3
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氯
‑2‑
吡啶基)
‑
4，5
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二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂的投料摩尔比为1：2～5。4.根据权利要求1所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，所述3
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溴
‑1‑
(3
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氯
‑2‑
吡啶基)
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4，5
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二氢
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酸与所述酰溴化试剂在溶剂的存在下反应，控制所述反应的温度为0℃至所述溶剂的沸点之间的温度；和/或，控制所述反应的时间为1～10小时。5.根据权利要求4所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，控制所述反应的温度为30℃至所述溶剂的沸点之间的温度；和/或，控制所述反应的时间为2～5小时。6.根据权利要求4所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈、甲苯、氯苯、二氯乙烷、二甲苯中的一种或多种；和/或，所述3
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溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
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4，5
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二氢
‑
1H
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吡唑
‑5‑
甲酸与所述溶剂的投料质量比为1:1～10。7.根据权利要求1所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于，所述3
‑
溴
‑1‑
(3
‑
氯
‑2‑
吡啶基)
‑
1H
‑
吡唑
‑5‑
甲酰溴与所述2
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氨基
‑5‑
氯
‑
N，3
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二甲基苯甲酰胺在溶剂的存在下反应，控制所述反应的温度为0℃至所述溶剂的沸点之间的温...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕国雨，张虎，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：