烯烃系共聚物、及膜制造技术

本发明专利技术的课题在于提供能够得到线性膨胀系数小的成型品的烯烃系共聚物、及含有该烯烃系共聚物的膜。本发明专利技术涉及的烯烃系共聚物包含来源于选自由乙烯及碳原子数3～20的直链状α

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃系共聚物、及膜


[0001]本专利技术涉及烯烃系共聚物、及含有该烯烃系共聚物的膜。

技术介绍

[0002]以往，在乙烯、丙烯等烯烃的聚合中，使用了被称为所谓的金属茂催化剂的过渡金属催化剂。已知下述这样的效果：通过使用金属茂催化剂，能够制造与以往不同的性质的聚合物，另外，能够以极少量的催化剂制造大量的聚合物。
[0003]关于以降冰片烯为代表的环状烯烃，也提出了应用该金属茂催化剂。例如，专利文献1中，公开了使用包含特定的过渡金属络合物作为一种成分的催化剂来将环状烯烃、与乙烯及/或α
‑
烯烃进行聚合的方法。根据专利文献1的方法，能够以极少量的催化剂得到环状烯烃以高的转化率聚合而成的烯烃系共聚物。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开平9
‑
183809号公报

技术实现思路

[0007]专利技术要解决的课题
[0008]此外，为了提供尺寸稳定性优异的成型品，需要使该成型品的线性膨胀系数变小。然而，使用由专利文献1的方法得到的烯烃系共聚物而得到的成型品存在线性膨胀系数大这样的问题点。
[0009]本专利技术是鉴于这样的问题而完成的，其课题在于提供能够得到线性膨胀系数小的成型品的烯烃系共聚物、及含有该烯烃系共聚物的膜。
[0010]用于解决课题的手段
[0011]本专利技术涉及的烯烃系共聚物包含来源于选自由乙烯及碳原子数3～20的直链状α
‑
烯烃组成的组中的至少一者的单体单元(1)、和来源于式(I)表示的环状烯烃的单体单元(2)，该烯烃系共聚物满足要件(a)～(c)。
[0012](a)玻璃化转变温度为220℃以上。
[0013](b)由凝胶渗透色谱测定的、按聚苯乙烯换算的重均分子量Mw与按聚苯乙烯换算的数均分子量Mn之比(Mw/Mn)为2.2以下。
[0014](c)折射率小于1.540。
[0015][化学式1][0016][0017](式(I)中，m表示0以上的整数。R7～R
18
各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～20的烃基。R
11
～R
14
存在多个的情况下，它们可以相同也可以不同。R
16
与R
17
可以彼此键合、并与它们所键合的碳原子一起形成环)
[0018]本专利技术涉及的膜含有上述的烯烃系共聚物。
[0019]专利技术的效果
[0020]根据本专利技术，可以提供能够得到线性膨胀系数小的成型品的烯烃系共聚物、及含有该烯烃系共聚物的膜。
具体实施方式
[0021]以下，对本专利技术的实施方式进行说明，但本专利技术不限于以下的实施方式。
[0022]＜烯烃系共聚物＞
[0023]本实施方式涉及的烯烃系共聚物包含单体单元(1)，所述单体单元(1)来源于选自由乙烯及碳原子数3～20的直链状α
‑
烯烃组成的组中的至少一者。单体单元(1)优选为乙烯。
[0024]作为碳原子数3～20的直链状α
‑
烯烃，例如，可举出丙烯、1
‑
丁烯、1
‑
戊烯、1
‑
己烯、1
‑
庚烯、1
‑
辛烯、1
‑
壬烯、1
‑
癸烯等。其中，优选为丙烯、1
‑
丁烯、1
‑
己烯或1
‑
辛烯，更优选为丙烯。碳原子数3～20的直链状α
‑
烯烃可以单独使用1种，也可以并用2种以上。需要说明的是，“直链状α
‑
烯烃”是指在α位具有碳
‑
碳不饱和双键的直链状烯烃。
[0025]本实施方式涉及的烯烃系共聚物包含来源于下述通(I)表示的环状烯烃的单体单元(2)。
[0026][化学式2][0027][0028](式(I)中，m表示0以上的整数。R7～R
18
各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子
数1～20的烃基。R
11
～R
14
存在多个的情况下，它们可以相同也可以不同。R
16
与R
17
可以彼此键合、并与它们所键合的碳原子一起形成环)
[0029]m为0以上的整数，优选为处于0≤m≤3的范围的整数。
[0030]作为R7～R
18
取代基中的一员的碳原子数1～20的烃基，例如，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等烷基；苯基、甲苯基、萘基等芳基；苄基、苯乙基等芳烷基；上述的烷基、芳基及芳烷基的一部分氢原子被卤素原子取代而得的基团等。。其中，优选烷基、芳基或芳烷基。即，R7～R
18
优选为氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数7～20的芳烷基。
[0031]作为上述通式(I)表示的环状烯烃，例如，可举出降冰片烯、5
‑
甲基降冰片烯、5
‑
乙基降冰片烯、5
‑
丁基降冰片烯、5
‑
苯基降冰片烯、5
‑
苄基降冰片烯、四环十二烯、三环癸烯、三环十一烯、五环十五烯、五环十六烯、8
‑
甲基四环十二烯、8
‑
乙基四环十二烯等。其中，从原料单体的获得容易性的观点考虑，优选降冰片烯。上述通式(I)表示的环状烯烃可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0032]本实施方式涉及的烯烃系共聚物优选包含单体单元(2)的双链结构。通过包含该双链结构，与单体单元(2)的含量为相同程度的共聚物相比，能够提高耐热性。需要说明的是，双链结构的有无可以通过
13
C
‑
NMR波谱分析来判定。例如，在四环癸烯
‑
乙烯共聚物的情况下，由于来源于四环癸烯的孤立链即乙烯
‑
四环癸烯
‑
乙烯链的信号出现在54.7ppm附近及51.1ppm附近，来源于内
‑
外(endo
‑
exo)键的四环癸烯的双链即乙烯
‑
四环癸烯
‑
四环癸烯
‑
乙烯链的信号出现在51.5ppm附近及50.8ppm附近，来源于外
‑
外(exo
‑
exo)键的乙烯
‑
四环癸烯
‑
四环癸烯
‑
乙烯链的信号出现在55.3ppm附近及54.3ppm附近，因此可根据55ppm附近及50ppm附近的信号的模式(pattern)来判定。
[0033]单体单元(2)的双链结构包括下述结构式(II)所示的内消旋型双链、及/或下述结构式(III)所示的外消旋型双链。
[0034][化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.烯烃系共聚物，其包含：来源于选自由乙烯及碳原子数3～20的直链状α
‑
烯烃组成的组中的至少一者的单体单元(1)；和来源于式(I)表示的环状烯烃的单体单元(2)，所述烯烃系共聚物满足要件(a)～(c)，(a)玻璃化转变温度为220℃以上；(b)由凝胶渗透色谱测定的、按聚苯乙烯换算的重均分子量Mw与按聚苯乙烯换算的数均分子量Mn之比(Mw/Mn)为2.2以下；(c)折射率小于1.540，[化学式1]式(I)中，m表示0以上的整数；R7～R
18
各自独立地表示氢原子、卤素原子或碳原子数1～20的烃基；在R
11
～R
14
存在多个的情况下，它们可以相同也可以不同；R
16
与R
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可以彼此键合、并与它们所键合的碳原子一起形成环。2.如权利要求1所述的烯烃系共聚物，其中，所述按聚苯乙烯换算的重均分子量Mw大于300,000。3.如权利要求1或2所述的烯烃系共聚物，其满足要件(a
’
)，(a
’
)玻璃化转变温度为240℃以上320℃以下。4.如权利要求1～3中任一项所述的烯烃系共聚物，其满足要件(b
’
)，(b
’
)由凝胶...

【专利技术属性】
技术研发人员：柏女洋平，十河健二，古贺隆志，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：