一种2,4-二氟-3,5-二氯苯胺的制备方法技术

本发明专利技术提供一种2,4

【技术实现步骤摘要】
一种2，4
‑
二氟
‑
3，5
‑
二氯苯胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及化学领域的合成方法，特别是涉及一种2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺的制备方法。

技术介绍

[0002]伏虫隆(Teflubenzuron)是由Celamerck GmbH&Co.于1984年开发的苯甲酰脲类杀虫剂，1986年上市，几经收购后，现归于巴斯夫公司。伏虫隆化学名称为1
‑
(3,5
‑
二氯
‑
2,4
‑
二氟苯基)
‑3‑
(2,6
‑
二氟苯甲酰基)脲，英文名称为1
‑
(3,5
‑
dichloro
‑
2,4
‑
d ifluorophenyl)
‑3‑
(2,6
‑
d ifluoro benzyl)urea，CAS号：83121
‑
18
‑
0，分子式：C14H6Cl2F4N2O2，分子量：381.11，化学结构式：
[0003][0004]参考文献1(CN111995538A，2020
‑
11
‑
27)中公开了目前合成伏虫隆的方法如下。其中使用到一个重要的中间体原料2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺。
[0005][0006]2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺(2,4
‑
Difluoro
‑
3,5
‑
dichloroaniline)，CAS No:83121
‑
15
‑
7,分子式：C6H3NF2Cl2分子量：197.99752，外观通常呈类白色结晶粉末至无色固体，作为农药和医药重要的中间体被广泛应用。
[0007]目前，合成2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺的主要方法是2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯硝基苯在酸性条件下铁粉还原制备得到。反应路线如下：
[0008][0009]该方法中使用浓盐酸预蚀还原铁粉后加入2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯硝基苯还原反应，会产生大量的铁泥废弃物，不易处理，造成环境污染。
[0010]参考文献2(苯甲酰基脲类杀虫剂伏虫隆的合成，贾建洪等，农药，第44卷，第6期，第263
‑
264，268页，2005
‑6‑
30)中公开了2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯硝基苯工艺合成主要路线有：
[0011]1、以1,2,4
‑
三氯苯为原料，经硝化、氯化、氟化和还原等步骤制得关键中间体3,5
‑
二氯
‑
2,4
‑
二氟苯胺该路线在三氯苯硝化时存在较多的硝化异构体，而且不易分离，直接影响中间体3,5
‑
二氯
‑
2,4
‑
二氟苯胺的质量，工业化意义不大。
[0012]2、以1,2,3,4
‑
四氯苯为原料，经硝化、氟化、还原生产工艺等步骤制得关键中间体3,5
‑
二氯
‑
2,4
‑
二氟苯胺；该路线中硝化反应存在爆炸的危险，此外，也会产生大量的铁泥固体废弃物污染环境。
[0013]3、以2,4
‑
二氟硝基苯为原料，经氯化、还原合成重要中间体3,5
‑
二氯
‑
2,4
‑
二氟苯胺；该路线没有公开硝化反应步骤，其实，2,4
‑
二氟硝基苯的制备通过2，4
‑
二氟苯进行硝化反应，也存在硝化反应定位效果不好，存在较多硝化异构体的缺陷。
[0014]由上可知，现有技术中制备2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯硝基苯过程中都涉及到硝化反应，还原反应等，反应过程中选择性差，污染大，导致2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺的合成成本高居不下。
[0015]因此，本本领域急需要研发一种绿色环保，耗能低，收率高的2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺的合成方法。

技术实现思路

[0016]针对现有技术中合成2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺存在的问题，本专利技术公开了一种工艺耗能低，环境友好，反应选择性和收率高的2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺的合成路线。
[0017]为实现上述目的，本专利技术提供一种高效合成2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺的方法，包括如下步骤：
[0018]步骤(1)、2,3,4,5
‑
四氯苯甲酰胺的合成
[0019]2,3,4,5
‑
四氯苯甲酰氯与氨水或氨气反应得到2,3,4,5
‑
四氯苯甲酰胺；
[0020]步骤(2)、2,3,4,5
‑
四氯苯甲腈合成
[0021]2,3,4,5
‑
四氯苯甲酰胺在脱水剂的存在下脱水生成2,3,4,5
‑
四氯苯甲腈；
[0022]步骤(3)、2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲腈的合成
[0023]2,3,4,5
‑
四氯苯甲腈与KF反应制备得到2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲腈的合成；
[0024]步骤(4)、2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲酰胺的合成
[0025]2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲腈水解得到2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲酰胺；
[0026]步骤(5)、2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺的合成
[0027]2,4...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤(1)、2,3,4,5
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四氯苯甲酰氯与氨水或氨气反应得到2,3,4,5
‑
四氯苯甲酰胺；步骤(2)、将步骤(1)制备得到的2,3,4,5
‑
四氯苯甲酰胺在脱水剂的存在下反应脱水生成2,3,4,5
‑
四氯苯甲腈；步骤(3)、将步骤(2)中制备得到的2,3,4,5
‑
四氯苯甲腈与KF反应制备得到2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲腈；步骤(4)、将步骤(3)中制备得到的2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲腈水解得到2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲酰胺；步骤(5)、将步骤(4)中制备得到的2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯甲酰胺在氧化剂作用下合成成2,4
‑
二氟
‑
3,5
‑
二氯苯胺。2.根据权利要求1所述的2,4
‑
二氟
‑
3,5
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二氯苯胺的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中2,3,4,5
‑
四氯苯甲酰氯与氨水或氨气的酰胺化反应在有机溶剂中进行，所述的有机溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、苯、甲苯、二氯苯、硝基苯中一种或多种，优选二氯甲烷；所述的酰胺化反应温度在
‑
10℃
‑
30℃范围内，优选
‑
10℃
‑
20℃，更有选
‑
10℃
‑
10℃；所述氨水的浓度为10％
‑
40％，优选28％；所述的反应反应时间为1
‑
10h，优选1
‑
5h。3.根据权利要求1或2所述的2,4
‑
二氟
‑
3,5
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二氯苯胺的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述的脱水剂选自P2O5、POCl3、SOCl2、PCl3、三氟醋酸酐三乙胺、甲烷磺酰氯、四氯化钛中一种或多种，优选POCl3；所述的反应的反应温度为80
‑
150...

【专利技术属性】
技术研发人员：周明杰，孙高杰，王振，宋志臣，董苗苗，
申请(专利权)人：河南金鹏化工有限公司，
类型：发明
国别省市：