一种2,3,5,6-四氟对苯二甲醇的制备工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种2,3,5,6

【技术实现步骤摘要】
一种2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇的制备工艺


[0001]本专利技术属于有机合成领域，涉及一种2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇的制备工艺。

技术介绍

[0002]2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇是一种有机合成的重要中间体，可以用于农药七氟菊酯及四氟苯菊酯的合成，新型涂层材料派瑞林粉的合成等。2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇价格比较昂贵，但有关合成2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的文献报道很少，因此寻求2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇新的优化的合成方法具有重大意义。
[0003]专利GB2127013A，EP1247792B1，CN1458137A，WO2005035474等提供了2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇的合成方法。但均是以四氟对苯二甲酸及其衍生物，例如酰氯、醛、酯等进行合成及还原反应制备四氟对苯二甲醇。这类路线是目前应用最多的且已投入工业生产，但是存在四氟对苯二甲酸原料难得，合成过程产生大量废水废气，对环境不友好，原料活性大，反应存在一定危险性的缺点。
[0004]专利WO2002002504提供了一条合成新思路，先将四氟对苯二腈为原料还原成四氟对苯二甲胺，再利用亚硝酸钠进行重氮化反应后水解得到产物。该路线的还原反应条件苛刻，重氮化反应不好控制，副产物多，导致产物收率不高，因此还需继续优化。
[0005]中国专利CN106431833A提供了以四氟对苯二腈为原料，以甲醇为溶剂通入干燥的氯化氢气体制成四氟对苯二甲酸亚胺基酯，再通过水解制备四氟对苯二甲酸二甲酯，最后通过高压釜氢气还原制备四氟对苯二甲醇的制备路线。该路线成本低，路线短，但是也存在干燥氯化氢气体难得，反应过程会有大量氯化氢气体逸出，产生酸性废气，反应过后存在大量酸性废水难以处理的缺点。

技术实现思路

[0006]为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的制备工艺,该制备工艺，生产工艺操作相对简单，反应生产周期短，反应稳定，无废气产生，有利于放大生产；原料廉价易得，收率提高，有利于降低产品成本；因此适用于工业化生产。
[0007]实现本专利技术的目的可以通过采取如下技术方案达到：
[0008]一种2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
[0009]制备步骤S1：化合物1和酯化试剂反应，制备得到化合物2；
[0010]制备步骤S2：化合物2和还原试剂反应，制备得到化合物3；
[0011]制备步骤S3：化合物3与氟化试剂反应，制备得到2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇；
[0012]其中，化合物1的结构式为式I所示通式结构：
[0013][0014]化合物2结构式为式II示通式结构：
[0015][0016]化合物3构式为式III通式结构：
[0017][0018]其中，X为卤素；R为饱和或不饱和、含直链或支链的C1‑
C
30
烃基中的一种；
[0019]其中制备步骤S1的反应式为式(1)所述：
[0020][0021]其中制备步骤S2的反应式为式(2)所述：
[0022][0023]其中制备步骤S3的反应式为式(3)所述：
[0024][0025]进一步的，化合物1中X为F时，经过制备步骤S1和制备步骤S2即制得2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇。
[0026]进一步的，制备步骤S1中，酯化试剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇中的至少一种。
[0027]进一步的，制备步骤S2中，还原试剂为硼氢化钠、氢化铝锂、硼氢化钾、氢气、锌粉、氯化亚锡中的至少一种。
[0028]进一步的，制备步骤S3，氟化试剂为氟化钠、氟化钾、氢氟酸、无水氟化氢中的至少一种。
[0029]进一步的，所述制备步骤S1中，反应温度为30
‑
140℃，反应压力为0
‑
2MPa，反应时间为3
‑
18小时；
[0030]所述制备步骤S2中，反应温度为30
‑
140℃，反应压力为0
‑
2MPa，反应时间为3
‑
18小时；
[0031]所述制备步骤S3中，反应温度为30
‑
140℃，反应压力为0
‑
2MPa，反应时间为3
‑
18小时。
[0032]进一步的，制备步骤S1中化合物1和酯化试剂的摩尔比分别为1：(1
‑
8)；制备步骤S2中化合物2和还原试剂的摩尔比分别为1：(1
‑
8)；所述制备步骤S3中化合物3和氟化试剂的摩尔比分别为1：(1
‑
8)。
[0033]进一步的，制备步骤S1中，化合物1与酯化试剂在反应溶剂A中反应，所述反应溶剂A为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙醚、乙腈、二氧六环、
N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或两种以上的组合物；
[0034]制备步骤S2中，化合物2和还原试剂在反应溶剂B中反应，所述反应溶剂B为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙醚、乙腈、二氧六环、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或两种以上的组合物；
[0035]制备步骤S3中，化合物3与氟化试剂在反应溶剂C中反应，所述反应溶剂C为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙醚、乙腈、二氧六环、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或两种以上的组合物。
[0036]进一步的，还包括如下制备步骤：
[0037]在干燥条件下，使用干燥密闭设备或在干燥气体吹扫下，将所得粗品的2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇溶于纯化溶剂中，然后进行重结晶、干燥，得到精制的2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇。
[0038]进一步的，所述纯化溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、乙醚、乙腈、二氧六环、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或两种以上的组合物
[0039]相比现有技术，本专利技术的有益效果在于：
[0040]本专利技术的2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的制备工艺，通过苯环上对位的氰基醇解合成酯化基团，然后在进行酯还原成羟基，将苯环上其他位置的取代基团进行氟化，得到2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇；该制备工艺，生产工艺操作相对简单，进行的是醇解、还原、氟化等简单反应，反应生产周期短，反应稳定，有利于放大生产本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：制备步骤S1：化合物1和酯化试剂反应，制备得到化合物2；制备步骤S2：化合物2和还原试剂反应，制备得到化合物3；制备步骤S3：化合物3与氟化试剂反应，制备得到2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇；其中，化合物1的结构式为式I所示通式结构：化合物2结构式为式II示通式结构：化合物3构式为式III通式结构：其中，X为卤素；R为饱和或不饱和、含直链或支链的C1‑
C
30
烃基中的一种。2.根据权利要求1所述的一种2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的制备工艺，其特征在于，化合物1中X为F时，经过制备步骤S1和制备步骤S2即制得2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇。3.根据权利要求1
‑
2任一项所述的一种2,3,5,6
‑
四氟对苯二甲醇的制备工艺，其特征在于，制备步骤S1中，酯化试剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇中的至少一种。4.根据权利要求1
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2任一项所述的一种2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的制备工艺，其特征在于，制备步骤S2中，还原试剂为硼氢化钠、氢化铝锂、硼氢化钾、氢气、锌粉、氯化亚锡中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的制备工艺，其特征在于，制备步骤S3，氟化试剂为氟化钠、氟化钾、氢氟酸、无水氟化氢中的至少一种。6.根据权利要求1
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2任一项所述的一种2,3,5,6
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四氟对苯二甲醇的制备工艺，其特征在于，所述制备步骤S1中，反应温度为30
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140℃，反应压力为0
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2MPa，反应时间为3
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18小时；所述制备步骤S2中，反应温度为30
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140℃，反应压力为0
‑
2MPa，反应时间为3
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18小时；所述制备步骤S3中，反应温度为30
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140℃，反应压力为0
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁永坤，
申请(专利权)人：苏州亚科科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：