双(氨基甲基)环己烷的制造方法技术

一种双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其为在溶剂和催化剂存在下、将苯二甲胺进行氢化而制造双(氨基甲基)环己烷的方法，将由于使用而活性降低了的催化剂利用包括以下的工序(1)和工序(2)的催化剂再生处理工序处理后在反应体系中再使用，工序(1)：将工序(2)前的液体中的双(氨基甲基)环己烷量维持于20质量％以下，工序(2)：将催化剂加热到100～500℃、并与含氢气体接触。体接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】双(氨基甲基)环己烷的制造方法


[0001]本专利技术涉及双(氨基甲基)环己烷的制造方法。

技术介绍

[0002]双(氨基甲基)环己烷作为双(异氰酸酯甲基)环己烷等的原料，在工业上是重要的化合物。双(氨基甲基)环己烷例如可以通过苯二甲胺的催化氢化处理来得到。专利文献1中记载了，通过使用钌催化剂和选自烷基胺类和亚烷基二胺类中的溶剂进行催化氢化，制造双(氨基甲基)环己烷的方法。
[0003]专利文献2涉及作为芳香族二腈的二氰基苯的加氢中使用的催化剂的再生处理。具体而言公开了，通过在液相中使二氰基苯的加氢中使用的催化剂(镍催化剂)在200～500℃的温度范围内与含氢气体接触，而能够再生。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本专利第3974198号
[0007]专利文献2：日本特开2004
‑
107327号公报

技术实现思路

[0008]专利技术要解决的问题
[0009]在双(氨基甲基)环己烷的制造中，与专利文献2同样地存在随着使用而催化剂活性逐渐降低、不能得到令人满意的收率这种问题。
[0010]然而，产生即使通过专利文献2中公开的再生方法对于苯二甲胺的加氢中使用的催化剂进行处理、也不能充分进行催化剂再生这种问题。对于该问题进行研究，结果发现，想要将苯二甲胺的加氢中使用的催化剂利用含氢气体再生时，由于所产生的析出物而产生以下的问题。例如在固定床形式的反应装置中，由于析出物而在生产线上的热交换器、过滤器等产生不良问题，不能继续运转。进而，也有可能在催化剂上产生析出物、也存在该析出物阻碍催化剂再生的问题。专利文献1中没有记载对于反应中使用的催化剂的再生的公开。
[0011]本专利技术的目的在于，提供在通过苯二甲胺的氢化反应进行的双(氨基甲基)环己烷的制造中，能够将由于反应而活性降低了的催化剂再生、作为催化剂再使用的双(氨基甲基)环己烷的制造方法。
[0012]用于解决问题的方案
[0013]本专利技术人等深入研究，结果发现，通过在利用含氢气体进行的催化剂再生中，将与含氢气体的接触工序前的液体中的双(氨基甲基)环己烷量维持于特定量，可以解决上述问题。即，本专利技术涉及以下。
[0014]一种双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其为在溶剂和催化剂存在下、将苯二甲胺进行氢化而制造双(氨基甲基)环己烷的方法，将由于使用而活性降低了的催化剂利用包括以下的工序(1)和工序(2)的催化剂再生处理工序处理后在反应体系中再使用，
[0015]工序(1)：将工序(2)前的液体中的双(氨基甲基)环己烷量维持于20质量％以下，
[0016]工序(2)：将催化剂加热到100～500℃、并与含氢气体接触。
[0017]专利技术的效果
[0018]根据本专利技术，可以提供即使在通过苯二甲胺的氢化进行的双(氨基甲基)环己烷的制造中，也可以将由于使用而活性降低了的催化剂进行再生处理的双(氨基甲基)环己烷的制造方法。根据本专利技术的制造方法，使催化剂能力恢复而能够再使用的同时，能够防止催化剂再生时固体成分对制造装置的析出等。因此，能够避免制造中的不能控制装置、催化剂劣化，可以安全且有效地制造双(氨基甲基)环己烷。
具体实施方式
[0019]本专利技术涉及一种双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其为在溶剂和催化剂存在下、将苯二甲胺进行氢化而制造双(氨基甲基)环己烷的方法，将由于使用而活性降低了的催化剂利用包括以下的工序(1)和工序(2)的催化剂再生处理工序处理后在反应体系中再使用，
[0020]工序(1)：将工序(2)前的液体中的双(氨基甲基)环己烷量维持于20质量％以下，
[0021]工序(2)：将催化剂加热到100～500℃、并与含氢气体接触。
[0022]以下对于用于实施本专利技术的方式(以下仅称为“本实施方式”)进行详细说明。本实施方式为用于说明本专利技术的例示，宗旨并非将本专利技术限定于以下的内容。本专利技术可以在其主旨的范围内适当变形来实施。本说明书中，“XX～YY”的记载指的是“XX以上且YY以下”。
[0023]＜双(氨基甲基)环己烷的制造＞
[0024]双(氨基甲基)环己烷例如使用选自由烷基胺类和亚烷基二胺类组成的组中的至少一种溶剂、将苯二甲胺在催化剂的存在下氢化来制造。
[0025]1.苯二甲胺
[0026]在作为原料物质的苯二甲胺存在邻、间、对这3种异构体，它们单独或混合物均可以成为原料物质。本实施方式中，优选使用选自间异构体和对异构体中的至少一种作为原料、更优选使用间异构体作为原料。
[0027]2.溶剂
[0028]本实施方式的双(氨基甲基)环己烷的制造中，优选使用选自由烷基胺类和亚烷基二胺类组成的组中的至少一种作为溶剂。
[0029]本实施方式中，优选选择能够循环使用的溶剂。例如作为能够由反应产物蒸馏分离来循环使用的溶剂、亚烷基二胺类溶剂，优选选择双(氨基甲基)环己烷。双(氨基甲基)环己烷如后文所述具有无需进行蒸馏分离这种优点。具体而言，使用常温下为液体的选自由碳数1～18的烷基胺类和亚烷基二胺类组成的组中的至少一种溶剂，在副产物的生成抑制和目的物的收率增加上是有效的。
[0030]作为具体的烷基胺类，可列举出甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、异丙胺、二异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、己胺、环己胺和2
‑
乙基己胺等。作为具体的亚烷基二胺类，可列举出乙二胺、丙二胺、1,4
‑
丁二胺、六亚甲基二胺或双(氨基甲基)环己烷等。
[0031]它们之中，特别是双(氨基甲基)环己烷，由于通过苯二甲胺的氢化而得到的产物也可以作为溶剂循环使用、并且此后工序中无需去除溶剂等，因此工艺上是有利的。作为溶
剂使用的双(氨基甲基)环己烷，优选为与作为产物的双(氨基甲基)环己烷相同的异构体。例如产物为1,3
‑
双(氨基甲基)环己烷的情况下，作为溶剂使用的双(氨基甲基)环己烷优选为1,3
‑
双(氨基甲基)环己烷。
[0032]作为溶剂，如上所述，需要使用选自由烷基胺类和亚烷基二胺类组成的组中的至少一种，可以为单独溶剂或混合物。也可以使用选自由烷基胺类和亚烷基二胺类组成的组中的至少一种、和其他有机溶剂的混合物。
[0033]作为所混合的其他有机溶剂，例如使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等醇类。
[0034]原料的苯二甲胺与溶剂的重量比(苯二甲胺:溶剂)优选为1:100～1:1、更优选1:80～1:3、进一步优选1:50～1:10。使用混合溶剂作为溶剂的情况下，混合溶剂的总重量满足上述重量比的范围内。
[0035]3.催化剂
[0036]对于本实施方式的双(氨基甲基)环己烷的制造中使用的催化剂没有限定，可列举出公知的负载和非负载金属催化剂和阮内催化剂等。其中，优选为含有选自由钌、铑、镍、钴、钯和铂组成的组中的至少一种金属作本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其为在溶剂和催化剂存在下、将苯二甲胺进行氢化而制造双(氨基甲基)环己烷的方法，将由于使用而活性降低了的催化剂利用包括以下的工序(1)和工序(2)的催化剂再生处理工序处理后在反应体系中再使用，工序(1)：将工序(2)前的液体中的双(氨基甲基)环己烷量维持于20质量％以下，工序(2)：将催化剂加热到100～500℃、并与含氢气体接触。2.根据权利要求1所述的双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其中，所述溶剂含有选自由烷基胺类和亚烷基二胺类组成的组中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其中，通过使用洗涤液对所述催化剂进行洗涤处理，从而将所述工序(2)前的液体中的双(氨基甲基)环己烷量维持于20质量％以下。4.根据权利要求3所述的双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其中，所述洗涤液含有选自由水、脂肪族烃、芳香族烃、酮和醇组成的组中的至少一种。5.根据权利要求1～4中任一项所述的双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其中，所述工序(2)包括以下的(2
‑
1)和(2
‑
2)的工序，(2
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1)使所述催化剂在处于100～200℃的范围内、并且平均温度为180℃以下的温度下与含氢气体...

【专利技术属性】
技术研发人员：野口惠美，井比幸也，熊野达之，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：