一种3，4-甲基环己胺制备方法技术

本发明专利技术公开了一种3，4

【技术实现步骤摘要】
一种3，4
‑
甲基环己胺制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成技术的催化加氢领域，具体涉及一种3，4
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甲基环己胺制备方法。

技术介绍

[0002]3，4
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甲基环己胺是一种新型的有机新材原料与酸性染料，可应用在不饱和聚酯改性天冬树脂或蒽醌系列新型酸性染料的合成中。通常是以丙烯酰胺和2,3
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二甲基丁二烯为起始原料发生加成反应，然后在高压加氢还原，再通过霍夫曼降解羰基得到该产物。
[0003]2001年深圳飞扬兴业科技有限公司发表一种不饱和聚酯改性天冬树脂的合成方法和应用，专利号CN号202110115129.7的中国专利公开饱和聚酯树脂，一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合。专利介绍饱和聚酯树脂，一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合。将二元羧酸或酸酐、马来酸酐、二元醇加入到反应器中，在℃下反应，检测酸值在℃下反应，检测酸值在时，停止反应，再与3，4
‑
二甲环己胺在120℃条件下反应即可得到不饱和聚酯树脂。
[0004]1962年弗莱费尔德在有机化学杂志(1962),27,3568
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72上发表取代苯胺在钌催化剂下氢化还原；对二氧化钌在取代苯胺加氢中的活性进行了研究，此外阐述了催化剂对某些潜在可氢解基团的影响以及取代基对还原的影响。
[0005]1946年山道士有限公司发表过蒽醌系列新型酸性染料的制造方法 (英国，GB640931 1950
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08
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02)，用到3，4
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二甲基环己胺与1
‑
氨基
‑4‑ꢀ
溴蒽醌
‑
2,5
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二磺酸钾盐，硫酸钠、苏打苛性碱铜粉、乙醇水在，55
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60℃搅拌至反应，就可以制备出新的100染料，可以将动物纤维和尼龙染成亮丽的纯蓝色色调，具有良好的耐光性、良好的耐湿处理性和良好的匀染性。
[0006]目前3，4
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二甲基环己胺的合成技术比较少，但是该物的应用比较广泛，报导技术具有以下几个缺陷。
[0007]1)二氧化钌做催化剂，耐磨性能、稳定性较差，活性较低，不可以重复利用。
[0008]2)反应温度、压力高、反应过程选择性差，反应时间长。
[0009]3)不能满足工业大生产，经济性差。

技术实现思路

[0010]本专利技术提供了一种3，4
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二甲基环己胺制备方法，该制备方法高效，简单，反应温度较低，产物收率高，适合大规模生产。
[0011]一种3，4
‑
甲基环己胺制备方法，包括：
[0012]通入氢气，将3，4
‑
二甲基苯胺、乙二醇和钌合金催化剂混合形成混合物，在温度为140
‑
170℃，压力1.9
‑
2.2MPa下反应4
‑
10h，当所述混合物中3，4
‑
二甲基苯胺在混合物中的浓度低于1％时，停止反应，降温至30
‑
50℃，抽滤、蒸馏得到3，4
‑
甲基环己胺。
[0013]反应式如下：
[0014][0015]原理：液相苯胺加氢反应经历了气液传质、液固传质、吸附传质、化学反应、脱附固液传质六个过程，H2通过乙二醇和苯胺的混合相后穿过催化剂钌合金表面的膜，被催化剂吸附同时苯胺通过催化剂钌合金表面的膜也被吸附。二者发生反应后产物脱附穿过膜进入混合相。乙二醇的作用是反应溶剂。
[0016]所述3，4
‑
二甲基苯胺、钌合金催化剂和乙二醇的质量/体积比为1： 0.005
‑
0.02:1
‑
6(g/g/mL)。
[0017]所述钌合金催化剂为空心球体，所述壳体为Ru、Ni、Co、Al合金材料。
[0018]所述钌合金催化剂的空心球体的直径为2.5
‑
5.5mm，所述空心球体的外壳厚度为600
‑
1000μm。
[0019]所述钌合金催化剂的各元素的重量百分比为Ru:45
‑
60ωt.％，铝:15
‑
25 ωt％，Ni:0.5
‑
1.5ωt％，Go:1
‑
2.5ωt％，余量为氧。
[0020]所述钌合金催化剂的制备方法包括：
[0021](1)将Ru、Ni、Co、Al在1100
‑
1600℃下熔化形成母合金锭，将母合金锭研磨成合金颗粒；
[0022](2)将2000
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3500g的合金颗粒与2500
‑
3000g的1
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10ωt％聚乙烯醇水溶液混合得到悬浮溶液，将悬浮溶液喷洒到聚乙烯球体上，使其悬浮在向上的空气流中，进一步将合金溶液涂覆在喷洒后的聚乙烯球体上，所述合金溶液是由悬浮在2500
‑
3000g的具有1
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10ωt％聚乙烯醇的水溶液中的 2000
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3500g的Ru、Ni、Co或Al合金组成，，将涂覆后的聚乙烯球体加热至900
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1200℃得到合金空心球体，将所述合金空心球体加热至700
‑
900℃，冷却后加入温度为20
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50℃的氢氧化钠溶液活化10
‑
60min，得到钌合金催化剂。
[0023]聚乙烯醇水溶液的作用是使合金在溶液中分散均匀，Ni，Go，Al的协同作用为了提高催化剂的耐机械磨损，使催化剂不轻易失去催化活性，可到重复回收套用的目的。
[0024]所述Ru、Al、Ni、Co的质量比为45
‑
60：15
‑
25：0.5
‑
1.5：1
‑
2.5
[0025]所述聚苯乙烯球体为直径为1.5
‑
2mm。
[0026]与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
[0027]本专利技术利用钌合金催化剂的较高活性加氢反应，能够较短时间内制得 3，4
‑
二甲基环己胺，该制备方法反应温度较低，制备压力较低，收率较高，催化剂本身不参加化学反应，在反应过程中不存在中毒，失活等现象因此所使用的催化剂可回收使用。
具体实施方式
[0028]钌合金催化剂制备为：
[0029]将Ru、Al、Ni、Co、O2(混合比例：Ru:55.6ωt.％，铝:20.9ωt％，Ni:1.1 ωt％，Co:1.7ωt％，氧:20.7ωt％)在1500℃下熔化形成母合金锭，将母合金锭研磨成合金颗粒。
[0030]将的2900g合金颗粒与2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3，4
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甲基环己胺制备方法，其特征在于，包括：通入氢气，将3，4
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二甲基苯胺、乙二醇和钌合金催化剂混合形成混合物，在温度为140
‑
170℃，压力1.9
‑
2.2MPa下反应4
‑
10h，当3，4
‑
二甲基苯胺在所述混合物中的浓度低于1％时，停止反应，降温至30
‑
50℃，抽滤、蒸馏得到3，4
‑
甲基环己胺。2.根据权利要求1所述的3，4
‑
甲基环己胺制备方法，其特征在于，所述3，4
‑
二甲基苯胺、钌合金催化剂和乙二醇的质量/体积比为1：0.005
‑
0.02:1
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6。3.根据权利要求1所述的3，4
‑
甲基环己胺制备方法，其特征在于，所述钌合金催化剂为空心球体。4.根据权利要求3所述的3，4
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甲基环己胺制备方法，其特征在于，所述空心球体的直径为2.5
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5.5mm，所述空心球体的外壳厚度为600
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1000μm。5.根据权利要求1所述的3，4
‑
甲基环己胺制备方法，其特征在于，所述钌合金催化剂的各元素的重量百分比为Ru:45
‑
60ωt.％，铝:15
‑
25ωt％，Ni:0.5
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1.5ωt％，Go:1
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2.5ωt％，余量为氧。6.根据...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈湘朋，田园，耿敬坤，钟海峰，杨巧芳，
申请(专利权)人：绍兴贝斯美化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：