液相色谱固定相、其制备方法及其应用技术

本发明专利技术涉及液相色谱固定相、其制备方法及其应用，属于液相色谱固定相技术领域。该液相色谱固定相的结构式如下：其中Silica为硅胶，n＝0

Liquid chromatography stationary phase, its preparation method and Application

【技术实现步骤摘要】
液相色谱固定相、其制备方法及其应用


[0001]本专利技术涉及液相色谱固定相，具体的说是一种液相色谱固定相、其制备方法及其应用。

技术介绍

[0002]反相液相色谱具有柱效高、分离能力强、保留机理清楚等优点，是较为广泛的一种液相色谱分离模式，反相液相色谱是以表面非极性载体为固定相，以比该固定相极性强的溶剂为流动相的一种液相色谱分离模式。反相色谱固定相大多是硅胶表面键合疏水基团，基于样品中的不同组分和疏水基团之间疏水作用的不同而分离，硅胶键合C8或C18疏水链是最常用的反相色谱固定相。
[0003]反相色谱主要依靠疏水相互作用实现样品的保留与分离，对极性化合物的保留较短，选择性不足。单一的烷基链结构固定相由于其不耐纯水的性质，使用范围不广，分离选择性不强。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种液相色谱固定相、其制备方法及其应用。该固定相含有硫醚键、四氮唑和苯基基团等，为多官能团键合硅胶固定相。该固定相的制备方法简单可靠，用途广泛。
[0005]第一方面，本专利技术提供一种液相色谱固定相，其结构式如下：
[0006][0007]其中Silica为硅胶，n＝0～20。
[0008]该液相色谱固定相含硫醚键、四氮唑、苯基基团等，可提供疏水、π
–
π、氢键、静电等多种作用力，可以改善绝大部分天然产物及药物的分离选择性，适用于各类样品的分离分析及纯化制备。
[0009]在一些实施例中，每克硅胶上含有0.5～2.4mmol苯基。
[0010]在一些实施例中，n＝0～5。
[0011]在一些实施例中，n为0、1或4。
[0012]第二方面，本专利技术提供一种第一方面的液相色谱固定相的制备方法，包括如下步骤：
[0013]a.硅胶预处理：将硅胶加入质量浓度为1％～40％的酸溶液中，加热至回流，搅拌1～48h，过滤、洗涤干燥至恒重得到干燥硅胶；将干燥硅胶置于湿度为10％～80％的气氛中保持8～72h，使干燥硅胶吸水增重干燥硅胶质量的1％～10％，得到水合硅胶；
[0014]b.硅胶表面引入双键：将水合硅胶置于反应容器中，在惰性气体氛围下加入有机溶剂搅拌，并添加硅烷偶联剂，保持温度为25～80℃条件下搅拌1～48h；将反应液减压过滤、洗涤、干燥，得到烯基硅胶；
[0015]c.巯基
‑
烯烃点击反应制备巯基苯基四氮唑固定相：将1
‑
苯基
‑5‑
巯基四氮唑和2,2'
‑
偶氮二异丁基脒二盐酸盐加入水性溶剂中，然后再加入烯基硅胶，在40～80℃条件下反应8～72h；过滤、洗涤、干燥，得到巯基苯基四氮唑固定相。
[0016]在一些实施例中，步骤(a)中，硅胶的化学式为mSiO
2.
nH2O。
[0017]在一些实施例中，步骤(a)中，硅胶的平均粒径为1～10μm，硅胶的平均孔径为5～20nm。
[0018]在一些实施例中，步骤(a)中，酸溶液为盐酸溶液或/和硝酸溶液。
[0019]在一些实施例中，步骤(b)中，有机溶剂为甲醇，乙醇，乙腈，甲苯，二甲苯、N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的至少一种。
[0020]在一些实施例中，步骤(b)中，水合硅胶与有机溶剂的质量体积比为1:(3～30)g/mL。
[0021]在一些实施例中，步骤(b)中，硅烷偶联剂的结构式如下：
[0022][0023]其中，X为
‑
Cl，
‑
OCH3或
‑
OCH2CH3。
[0024]在一些实施例中，步骤(b)中，水合硅胶与硅烷偶联剂的质量体积比为1:(0.1～5)g/mL。
[0025]在一些实施例中，步骤(c)中，水性溶剂为体积比为1/10～10/1的水和甲醇的混合溶剂；或，水性溶剂为体积比为1/10～10/1的水和乙醇的混合溶剂。
[0026]在一些实施例中，步骤(c)中，烯基硅胶与水性溶剂的质量体积比为1:(3～50)g/mL。
[0027]在一些实施例中，步骤(c)中，烯基硅胶与1
‑
苯基
‑5‑
巯基四氮唑的质量摩尔比为1:(1～20)g/mmol。
[0028]在一些实施例中，步骤(c)中，烯基硅胶与2,2'
‑
偶氮二异丁基脒二盐酸盐的质量摩尔比为1:(1～20)g/mmol。
[0029]第三方面，本专利技术提供第一方面的液相色谱固定相在色谱分离过程中的应用。
[0030]在一些实施例中，色谱分离模式为反相色谱分离。
[0031]本专利技术提供的液相色谱固定相及其制备方法的有益效果包括：
[0032](1)、本专利技术提供的液相色谱固定相含硫醚键、四氮唑、苯基基团等，可提供疏水、π
–
π、氢键、静电等多种作用力，可以改善绝大部分天然产物及药物的分离选择性，适用于各类样品的分离分析及纯化制备。
[0033](2)、本专利技术提供的液相色谱固定相制备过程简单可靠，有利于实现产业化。
附图说明
[0034]为了更清楚地说明本专利技术实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的一些实施例，因此不应被看作是对范围的限定。对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0035]图1为本专利技术实施例提供的液相色谱固定相的制备工艺流程图；
[0036]图2为实验例1的色谱图。
具体实施方式
[0037]为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本专利技术所保护的范围。
[0038]本专利技术提供一种液相色谱固定相，其结构式如下：
[0039][0040]其中Silica为硅胶，n＝0～20。
[0041]该液相色谱固定相含硫醚键、四氮唑、苯基基团等，可提供疏水、π
–
π、氢键、静电等多种作用力，可以改善绝大部分天然产物及药物的分离选择性，适用于各类样品的分离分析及纯化制备。
[0042]其中，n可以为0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20。相对来说，n的值越小，对极性化合物的分离效果更好。可选地，n＝0～5。例如：n为0、1或4。
[0043]在一些实施例中，每克硅胶上含有0.5～2.4mmol苯基，苯基可提供与烷基链互补的疏水选择性，对一些烷基链分离效果不好的有机物，苯基可提供更好的分离效果。作为示例性地，每克硅胶上含苯基的摩尔量为有0.5mmol、1mmol、1.5mmol、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种液相色谱固定相，其特征在于，其结构式如下：其中Silica为硅胶，n＝0～20。2.根据权利要求1所述的液相色谱固定相，其特征在于：每克硅胶上含有0.5～2.4mmol苯基；或/和，n＝0～5。3.根据权利要求2所述的液相色谱固定相，其特征在于：n为0、1或4。4.一种权利要求1～3任一项所述的液相色谱固定相的制备方法，包括如下步骤：a.硅胶预处理：将硅胶加入质量浓度为1％～40％的酸溶液中，加热至回流，搅拌1～48h，过滤、洗涤、干燥至恒重得到干燥硅胶；将所述干燥硅胶置于湿度为10％～80％的气氛中保持8～72h，使所述干燥硅胶吸水增重所述干燥硅胶质量的1％～10％，得到水合硅胶；b.硅胶表面引入双键：将所述水合硅胶置于反应容器中，在惰性气体氛围下加入有机溶剂搅拌，并添加硅烷偶联剂，保持温度为25～80℃条件下搅拌1～48h；将反应液减压过滤、洗涤、干燥，得到烯基硅胶；c.巯基
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烯烃点击反应制备巯基苯基四氮唑固定相：将1
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苯基
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巯基四氮唑和2,2'
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偶氮二异丁基脒二盐酸盐加入水性溶剂中，然后再加入所述烯基硅胶，在40～80℃条件下反应8～72h；过滤、洗涤、干燥，得到巯基苯基四氮唑固定相。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(a)中，所述硅胶的化学式为mSiO2·
nH2O；或/和，所述硅胶的平均粒径为1～10μm，所述硅胶的平均孔径为5～20...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏杰，李博，李明凤，王利春，
申请(专利权)人：华谱科仪大连科技有限公司，
类型：发明
国别省市：