一种脱硫剂及其制备方法技术

技术编号:34336158 阅读:12 留言:0更新日期:2022-07-31 03:01
本发明专利技术公开了一种脱硫剂及其制备方法。所述的脱硫剂是以金属盐溶液、沉淀剂为原料,经过并流沉淀、煅烧步骤制备得到,所述的脱硫剂能将体系内的S2‑

【技术实现步骤摘要】
一种脱硫剂及其制备方法


[0001]本专利技术属于冶金
,涉及矿产资源的综合利用,进一步涉及含S2‑
的铝酸钠溶液体系脱硫
,具体涉及一种脱硫剂及其制备方法。

技术介绍

[0002]拜耳法生产氧化铝过程中,铝土矿中的硫进入溶液后,经过多次循环、富集在循环母液中。在矿石中硫常以黄铁矿、白铁矿、胶黄铁矿、硫酸盐的形式存在。当碱溶液温度升到180℃以后,黄铁矿会被分解,反应程度随着温度和碱浓度的升高越来越剧烈。黄铁矿与铝酸钠溶液发生化学反应后,硫主要以S2‑
形式进入溶液,约占全部硫含量的90~94%,余下的硫以SO
42

、S2O
32

、SO
32

及S
22

的形式存在。这些离子会与空气发生氧化反应,最终成为SO
42

。在溶出过程中,当硫化物浓度高于5g/L时,硫化物就会在体系中发生复杂的化学反应生成一种含水铝代硅酸钠l.25NaO
·
A12O3·
1.79SiO2·
0.15S2O3·
0.03SO4,含水铝代硅酸钠最终进入赤泥渣相中,将碱和铝带入赤泥,从而造成NaO和A12O3的损失。同时,在浸出过程中S2‑
价态的转化以及生成的硫酸盐(主要为Na2SO4或Na2S2O3)还会腐蚀设备设施及管道。
[0003]为降低设备腐蚀和碱耗,长期以来,国内外大量研究工作者,积极从事净化工业铝酸钠溶液中杂质硫的研究,并提出了许多行之有效的方法,如:母液蒸发过程排硫、在拜耳法循环碱液中添加氧化锌净化排硫、在铝酸钠溶液中添加氧化铜、氧化钡包括有关的钡盐净化排硫、熟料窑灰排硫、分解母液冷冻结晶排硫、矿石预焙烧排硫、鼓入空气使铝酸钠溶液脱硫、生料浆浮选脱硫、煤的化学和物理脱硫、熟料加煤脱硫、在烧结法中生料加煤脱硫等方法。这些方法有的已经在生产中得到应用,但因除硫效率不高、生产成本昂贵、脱硫工艺复杂等原因还未在生产中得到广泛应用,且大多数仍处于研究探索阶段。因此,开发一种能解决上述技术问题的产品及方法非常必要。

技术实现思路

[0004]本专利技术针对铝酸钠溶液中S2‑
含量偏高,导致设备腐蚀且增大碱耗的问题,制备用于脱除铝酸钠溶液中的S2‑
的脱硫剂,该脱硫剂脱硫效率高、寿命长、成本低,可反复循环使用,制备方法环境友好,能耗低,投资省,可实现工业化连续生产。
[0005]本专利技术的第一目的在于提供一种脱硫剂;第二目的在于提供所述的脱硫剂的制备方法。
[0006]本专利技术的第一目的是这样实现的,所述的脱硫剂是以金属盐溶液、沉淀剂为原料,经过并流沉淀、煅烧步骤制备得到,所述的脱硫剂能将体系内的S2‑
降到0.4g/L以下,且能反复使用;所述的盐溶液为含有铝与铜、镉、锌、镍、钴、锰和锡中的一种或几种组成的盐溶液。
[0007]本专利技术的第二目的是这样实现的,包括原料溶液配制、并流沉淀和煅烧步骤,具体包括:A、原料溶液配制:1)金属盐溶液配制:配制含有铝与铜、镉、锌、镍、钴、锰、锡中的一种或几种组成的
混合酸性盐溶液,控制其中金属复合氧化物中氧化铝的重量≥10%,溶液的pH值<5.5;2)沉淀剂配制:配制没有NH
4+
离子的沉淀剂;B、并流沉淀:将A步骤中的金属盐溶液和沉淀剂进行并流沉淀,沉淀完成后经陈化、过滤得到滤液a和滤渣b;滤渣b经洗涤过滤得到滤液c和滤渣d;C、煅烧:将滤渣d经烘干、煅烧得到脱硫剂。
[0008]具体操作方法如下:(1)Ⅰ液的配制:配制含有铝、铜、镉、锌、镍、钴、锰、锡的盐溶液;(2)Ⅱ液的配制:配制沉淀剂(氢氧化钠/钾/锂、碳酸钠/钾/锂、草酸钠/钾、乙酸钠/钾、偏铝酸钠/钾、醋酸钠/钾中的一种);(3)Ⅰ液和Ⅱ液共沉淀反应;(4)料浆过滤洗涤;(5)滤饼干燥、煅烧;(6)破碎;(7)循环脱硫;(8)过滤洗涤;(9)干燥、煅烧。
[0009]该方法工艺流程短且简单,工序易操作,该方法制备的脱硫剂脱硫效果好,体系内的S2‑
很容易降到0.2g/L以下,该脱硫剂脱硫后经过滤洗涤、干燥、煅烧可反复使用。
[0010]所述的脱硫剂具体应用步骤如下:1、配制含有铝、铜、镉、锌、镍、钴、锰、锡的混合酸性盐溶液,其中,金属复合氧化物中氧化铝的重量需≥10%,溶液的pH值<5.5。
[0011]2、配制沉淀剂,pH>6,确保溶液中没有NH
4+
离子。
[0012]3、酸性盐溶液和碱性盐溶液并流沉淀,其中,沉淀温度为室温~90℃,沉淀pH 5.5~12,沉淀完成后于50℃~90℃下陈化1h~72h,pH值>5.5。
[0013]4、过滤陈化后的料浆,水洗滤渣,洗涤2~5次,洗涤液固比为2~10:1,直到洗液pH值7~9。
[0014]5、洗涤滤饼烘干。
[0015]6、烘干料煅烧,煅烧温度450℃~1250℃。
[0016]7、把煅烧后的脱硫剂加入铝酸钠溶液中,脱硫温度室温~500℃、时间0.5h~10h、脱硫剂加入量为S2‑
量的1.0倍~10倍。
[0017]8、脱硫料浆过滤、滤渣洗涤至pH 7~8并干燥滤饼。
[0018]9、烘干料高温煅烧后回用脱硫。
附图说明
[0019]图1为本专利技术脱硫剂制备工艺流程示意图;图2为本专利技术脱硫剂在铝酸钠溶液体系脱硫工艺流程示意图。
具体实施方式
[0020]下面结合实施例和附图对本专利技术作进一步的说明,但不以任何方式对本专利技术加以
限制,基于本专利技术教导所作的任何变换或替换,均属于本专利技术的保护范围。
[0021]本专利技术所述的脱硫剂是以金属盐溶液、沉淀剂为原料,经过并流沉淀、煅烧步骤制备得到,所述的脱硫剂能将体系内的S2‑
降到0.4g/L以下,且能反复使用;所述的盐溶液为含有铝与铜、镉、锌、镍、钴、锰和锡中的一种或几种组成的盐溶液。
[0022]所述的金属盐溶液中金属复合氧化物中氧化铝的重量≥10%。
[0023]所述的金属盐溶液的pH值<5.5。
[0024]所述的沉淀剂无NH
4+
离子。
[0025]所述的沉淀剂pH值>6。
[0026]所述的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、草酸钠、草酸钾、乙酸钠、乙酸钾、偏铝酸钠、偏铝酸钾、醋酸钠、醋酸钾中的一种。
[0027]本专利技术所述的脱硫剂的制备方法,包括原料溶液配制、并流沉淀和煅烧步骤,具体包括:A、原料溶液配制:1)金属盐溶液配制:配制含有铝与铜、镉、锌、镍、钴、锰、锡中的一种或几种组成的混合酸性盐溶液,控制其中金属复合氧化物中氧化铝的重量≥10%,溶液的pH值<5.5;2)沉淀剂配制:配制没有NH
4+
离子的沉淀剂;B、并流沉淀:将A步骤中的金属盐溶液和沉淀剂进行并流沉淀,沉淀完成后经陈化、过本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种脱硫剂,其特征在于,所述的脱硫剂是以金属盐溶液、沉淀剂为原料,经过并流沉淀、煅烧步骤制备得到,所述的脱硫剂能将体系内的S2‑
降到0.4g/L以下,且能反复使用;所述的盐溶液为含有铝与铜、镉、锌、镍、钴、锰和锡中的一种或几种组成的盐溶液。2.根据权利要求1所述的脱硫剂,其特征在于,所述的金属盐溶液中金属复合氧化物中氧化铝的重量≥10%。3.根据权利要求1所述的脱硫剂,其特征在于,所述的金属盐溶液的pH值<5.5。4.根据权利要求1所述的脱硫剂,其特征在于,所述的沉淀剂无NH
4+
离子。5.根据权利要求1所述的脱硫剂,其特征在于,所述的沉淀剂pH值>6。6.根据权利要求1、4或5所述的脱硫剂,其特征在于,所述的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、草酸钠、草酸钾、乙酸钠、乙酸钾、偏铝酸钠、偏铝酸钾、醋酸钠、醋酸钾中的一种。7.一种权利要求1~6任一所述的脱硫剂...

【专利技术属性】
技术研发人员:施辉献任玖阳方海升和晓才郝红杰徐庆鑫晏化仟许娜袁野陈映和秋谷戴静任婷
申请(专利权)人:昆明冶金研究院有限公司云南文山铝业有限公司
类型:发明
国别省市:

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