一种二苯并噻吩衍生物的制备方法及二苯并噻吩衍生物技术

本发明专利技术公开了一种二苯并噻吩衍生物的制备方法，该方法以3

A preparation method of Dibenzothiophene derivatives and dibenzothiophene derivatives

【技术实现步骤摘要】
一种二苯并噻吩衍生物的制备方法及二苯并噻吩衍生物


[0001]本专利技术属于有机化学合成
，具体涉及一种二苯并噻吩衍生物的 制备方法及二苯并噻吩衍生物。

技术介绍

[0002]二苯并噻吩衍生物由于本身特殊的结构，使得其具有多方面的应用；当 在其结构的二苯并噻吩环上的2，3，7位引入不同的活性基团时，所获得的 产物在不同的领域都有不同的应用和更优异的性能，由于近年来科学家们对 有机电至发光材料的不断研究和开发，二苯并噻吩衍生物的苯并噻吩环上的 2，3，7位引入不同的活性基团需要越来越高的纯度和收率，而且随着OLED 有机发光材料的不断突破和市场化，对其中间体材料有了更大的需求，因此 需要不停的创新和对工艺不断的进行优化和改进。
[0003]有机发光二极管(0rganic light emitting diodes，0LEDs)具有低能耗、 宽视角、色彩丰富、快速响应、绿色环保以及可制备柔性屏等诸多优异特性， 被业界公认为是21世纪最具潜质和最具发展前景的高
之一；发光 材料是OLED的核心，决定了OLED器件的效率、稳定性和寿命，因此开 发新型发光材料成为OLED的研究重点；二苯并噻吩单元具有宽的能隙，适 合作为蓝光发光体，且基于二苯并噻吩的氧化物是一种新型的缺电子单元， 具有较高的电子亲和势和稍小的带隙，有利于电子的注入和传输，S原子处 于最高的化合价状态，具有较强的抗氧化能力，s，s
‑
二氧一二苯并噻吩还具 有较高的荧光量子效率和热稳定性；另外，s，s
‑
二氧一二苯并噻吩可用二苯 并噻吩为起始原料来制备，而二苯并噻吩大量存在于汽油中，非常廉价，这 些优点使得开发基于二苯并噻吩单元的发光体成为必要；通过设计合理的路 线，制备新型的基于二苯并噻吩的衍生物。
[0004]现有的二苯并噻吩衍生物反应复杂，产率低，后处理复杂。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种二苯并噻吩衍生物的制备方法， 解决了现有技术在制备二苯并噻吩衍生物的过程中所使用的原材料价格昂 贵、反应步骤多、过程复杂、产率低以及后处理复杂的问题。
[0006]此外，本专利技术的目的还在于提供一种由上述制备方法得到的二苯并噻吩 衍生物。
[0007]为达到上述目的，本专利技术的技术方案是这样实现的：一种二苯并噻吩衍 生物的制备方法，该方法以结构式为1所示的3
‑
卤代二苯并噻吩和结构式为 2所示的卤代试剂为原料发生取代反应得到中间体S
‑
1；所述中间体S
‑
1和 R1经过偶联反应得到中间体S
‑
2，所述中间体S
‑
2和R2继续经过偶联反应得 到二苯并噻吩衍生物；其化学反应式为：
[0008][0009]其中，R1为氢、烷基、烷氧基、芳香化合物、芳香化合物衍生物、稠环 中的至少一种；R2为氢、烷基、烷氧基、卤素、芳香化合物、芳香化合物衍 生物、稠环中的至少一种。
[0010]优选地，所述以3
‑
卤代二苯并噻吩和卤代试剂为原料发生取代反应得到 中间体S
‑
1，具体为：
[0011]将所述3
‑
卤代二苯并噻吩溶于第一有机溶剂中，降温至0℃，开启搅拌， 再分批加入所述卤代试剂，在0℃下搅拌1～5h，液相监控3
‑
卤代二苯并噻吩 反应完毕，加水淬灭、静置分液以及水洗后，有机相浓缩至少量，抽滤得到 中间体S
‑
1。
[0012]优选地，所述3
‑
卤代二苯并噻吩为3
‑
氯二苯并噻吩、3
‑
溴二苯并噻吩、 3
‑
碘二苯并噻吩中的至少一种；所述卤代试剂为N
‑
溴代丁二酰亚胺(NBS)、 N
‑
氯代丁二酰亚胺(NCS)、N
‑
碘代丁二酰亚胺(NIS)中的至少一种；所述 第一有机溶剂为二氯甲烷、N，N
‑
二甲基甲酰胺。
[0013]优选地，所述中间体S
‑
1和R1经过偶联反应得到中间体S
‑
2，具体为：
[0014]将第二有机溶剂，中间体S
‑
1、R1、催化剂和第一碱依次加入反应容器 中，升温至80～100℃，搅拌1～5h，液相监控中间体S
‑
1反应完毕，加水， 降温至室温，抽滤，得固体后，再用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到中间 体S
‑
2。
[0015]优选地，所述第二有机溶剂采用甲苯、乙醇、甲醇、水或者异丙醇；所 述催化剂为四(三苯基膦)钯、醋酸钯、1，1'
‑
双二苯基膦二茂铁二氯化钯 或三(二亚苄基丙酮)二钯中的至少一种；所述第一碱采用叔丁醇钠、叔丁 醇钾、乙酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铯、碳酸钾中的至少一种。
[0016]优选地，所述R1为异丙基硼酸、苯硼酸、间氯苯硼酸、1
‑
萘硼酸、4
‑ꢀ
溴
‑1‑
萘基硼酸、对氯苯硼酸、邻氯苯硼酸、间溴苯硼酸、对溴苯硼酸、邻溴 苯硼酸、2
‑
萘硼酸、乙基硼酸、二苯胺、2
‑
氨基联苯、3
‑
氨基联苯、4
‑
氨基 联苯、苯胺中的至少一种。
[0017]优选地，所述中间体S
‑
2和R2继续经过偶联反应得到二苯并噻吩衍生 物，具体为：
[0018]将第三有机溶剂、中间体S
‑
2、R2、催化剂和第二碱依次加入反应容器 中，升温至80～100℃以下，搅拌1～5h，液相监控中间体S
‑
2反应完毕，加 水，降温至室温，抽滤，得固体后在用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到二 苯并噻吩衍生物。
[0019]优选地，所述第三有机溶剂采用甲苯、乙醇、甲醇、水、异丙醇中的至 少一种；所述催化剂为四(三苯基膦)钯、醋酸钯、1，1'
‑
双二苯基膦二茂 铁二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯中的至少一种；所述第二碱采用叔丁 醇钠、叔丁醇钾、乙酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铯、碳酸钾中的至少 一种；所述R2为异丙基硼酸、苯硼酸、间氯苯硼酸、1
‑
萘硼酸、4
‑
溴
‑1‑
萘基 硼酸、对氯苯硼酸、邻氯苯硼酸、间溴苯硼酸、对溴苯硼酸、邻溴苯硼酸、 2
‑
萘
硼酸、乙基硼酸、二苯胺、2
‑
氨基联苯、3
‑
氨基联苯、4
‑
氨基联苯、苯 胺中的至少一种。
[0020]本专利技术的第二个技术方案是这样实现的：一种二苯并噻吩衍生物，采用 上述的制备方法制得，其化学结构通式如下所示：
[0021][0022]其中，R1为氢、烷基、烷氧基、芳香化合物、芳香化合物衍生物、稠环 中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二苯并噻吩衍生物的制备方法，其特征在于，该方法以结构式为1所示的3
‑
卤代二苯并噻吩和结构式为2所示的卤代试剂为原料发生取代反应得到中间体S
‑
1；所述中间体S
‑
1和R1经过偶联反应得到中间体S
‑
2，所述中间体S
‑
2和R2继续经过偶联反应得到二苯并噻吩衍生物；其化学反应式为：其中，R1为氢、烷基、烷氧基、芳香化合物、芳香化合物衍生物、稠环中的至少一种；R2为氢、烷基、烷氧基、卤素、芳香化合物、芳香化合物衍生物、稠环中的至少一种。2.根据权利要求1所述的一种二苯并噻吩衍生物的制备方法，其特征在于，所述以3
‑
卤代二苯并噻吩和卤代试剂为原料发生取代反应得到中间体S
‑
1，具体为：将所述3
‑
卤代二苯并噻吩溶于第一有机溶剂中，降温至0℃，开启搅拌，再分批加入所述卤代试剂，在0℃下搅拌1～5h，液相监控3
‑
卤代二苯并噻吩反应完毕，加水淬灭、静置分液以及水洗后，有机相浓缩至少量，抽滤得到中间体S
‑
1。3.根据权利要求2所述的一种二苯并噻吩衍生物的制备方法，其特征在于，所述3
‑
卤代二苯并噻吩为3
‑
氯二苯并噻吩、3
‑
溴二苯并噻吩、3
‑
碘二苯并噻吩中的至少一种；所述卤代试剂为N
‑
溴代丁二酰亚胺(NBS)、N
‑
氯代丁二酰亚胺(NCS)、N
‑
碘代丁二酰亚胺(NIS)中的至少一种,所述卤代试剂的摩尔用量为3
‑
卤代二苯并噻吩：卤代试剂＝1:0.9～1.2；所述第一有机溶剂为二氯甲烷、N，N
‑
二甲基甲酰胺。4.根据权利要求1所述的一种二苯并噻吩衍生物的制备方法，其特征在于，所述中间体S
‑
1和R1经过偶联反应得到中间体S
‑
2，具体为：将第二有机溶剂，中间体S
‑
1、R1、催化剂和第一碱依次加入反应容器中，升温至80～100℃，搅拌1～5h，液相监控中间体S
‑
1反应完毕，加水，降温至室温，抽滤，得固体后，再用甲苯溶解后过硅胶柱，浓缩后得到中间体S
‑
2。5.根据权利要求4所述的一种二苯并噻吩衍生物的制备方法，其特征在于，所述第二有机溶剂采用甲苯、乙醇、甲醇、水或者异丙醇；所述催化剂为四(三苯基膦)钯、醋酸钯、1，1'
‑
双二苯基膦二茂铁二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯中的至少一种,所述催化剂的摩尔用量为S
‑
1：催化剂＝1:0.001～0...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕钟，毕永林，
申请(专利权)人：陕西维世诺新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：