一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法技术

本发明专利技术涉及一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法，属于化工产品提纯技术领域，具体的技术方案如下：将甲基丙烯酸高碳酯合成反应制备的反应混合液减压蒸馏，除去过量的甲基丙烯酸甲酯，然后用改性吸附剂吸附，除去未反应的高碳醇，再进行盐洗，除去阻聚剂与催化剂，最后经干燥剂干燥得甲基丙烯酸高碳酯纯品。本发明专利技术的提纯方法提高了产品的纯度，使产品含量达到99％以上，且工艺过程耗时短，吸附剂易于去除，达到快速将杂质分离的目的。快速将杂质分离的目的。快速将杂质分离的目的。

A purification method of high carbon methacrylate

【技术实现步骤摘要】
一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法


[0001]本专利技术属于化工产品提纯
，具体涉及一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法。

技术介绍

[0002]甲基丙烯酸高碳酯是具有广泛用途的重要有机化工原料，是油品低温流动改进剂的重要聚合单体。目前制备甲基丙烯酸高碳酯常用的方法有甲基丙烯酸与高碳醇(C
12
‑
C
18
)在催化剂、阻聚剂作用下的直接酯化法，和甲基丙烯酸甲酯与高碳醇(C
12
‑
C
18
)在催化剂、阻聚剂作用下的酯交换法，以上两种反应均属于可逆反应，产品中会残留未反应完全的甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、0.5％
‑
2％的高碳醇、催化剂和阻聚剂，为了不影响下一步的聚合反应，反应结束后必须进行提纯。
[0003]现有技术中对甲基丙烯酸高碳酯的提纯研究主要集中在对甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、催化剂和阻聚剂的去除，如在CN101143822A中公开了一种甲基丙烯酸长链酯单体精制提纯的方法，其特征在于处理过程包括水洗、碱洗、盐洗和二次水洗等步骤，较传统提纯方法增加了盐洗的步骤，减少乳化的现象及有机物在水相的溶解度。CN113149837A公开了一种甲基丙烯酸高碳醇酯的提纯方法，包括减压蒸馏，溶剂稀释萃取、碱洗、破乳和静止分层等步骤。此专利技术则是在碱洗中加入破乳剂，并增加了溶剂稀释和萃取步骤，目的是进一步减少乳化现象，提高处理效率。以上两种专利技术，均着重于去除产品中残留的催化剂与阻聚剂，对于未反应完全的高碳醇的去除，则均未提及，若不对未反应完全的高碳醇进行处理，则会严重影响甲基丙烯酸高碳醇酯的产品纯度。

技术实现思路

[0004]为了解决以上问题，本专利技术提供了一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法，通过将甲基丙烯酸高碳酯合成反应制备的反应混合液减压蒸馏，除去过量的甲基丙烯酸甲酯，然后用改性吸附剂吸附，除去未反应的高碳醇，再进行盐洗，除去阻聚剂与催化剂，最后使用干燥剂干燥得到甲基丙烯酸高碳酯纯品。
[0005]为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0006]一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法，所述方法为将甲基丙烯酸高碳酯反应混合液经过减压蒸馏后得第一粗产品，对第一粗产品用改性吸附剂进行吸附后得第二粗产品，将第二粗产品进行两次盐洗后得第三粗产品，将第三粗产品进行干燥后得到甲基丙烯酸高碳酯纯品的过程。
[0007]优选地，所述的减压蒸馏是将甲基丙烯酸高碳酯反应混合液保持在130℃，真空度0.03MPa的条件下，减压蒸馏30min，然后提高真空度至0.06MPa，保持真空度0.06MPa，减压蒸馏30min，最后提高真空度至0.1MPa，减压蒸馏至无馏出液的过程。
[0008]本专利技术中所述的减压蒸馏的真空度由低到高逐步提高，整个减压蒸馏过程约2h，在提高真空度过程中需缓慢提高真空度，待体系稳定后采出馏出液。
[0009]优选地，所述对第一粗产品用改性吸附剂进行吸附的具体操作为使用改性聚乳酸微球作为改性吸附剂，将第一粗产品中加入改性聚乳酸微球，在40
‑
60℃的温度下，恒温搅拌1
‑
5h，过滤掉固体后得到第二粗产品的过程。
[0010]优选地，所述改性吸附剂的加入量为第一粗产品质量的0.1
‑
2％。
[0011]优选地，所述改性聚乳酸微球是按照如下步骤制备的：按照重量份数，将80
‑
120份聚乙二醇单甲醚
‑
聚乳酸共聚物、200
‑
300份二甲苯加入反应釜中，搅拌20
‑
30min，静置溶胀5
‑
10h；再加入0.05
‑
1份三(1,10
‑
菲咯啉)六氟磷酸铁、0.05
‑
0.3份的四(乙基甲基胺基)钛，搅拌均匀，将反应釜升温至80
‑
120℃，保温反应5
‑
10h；降温至室温，加入1
‑
5份的氯化铁粉末，搅拌均匀；加入40
‑
50份溶质为2
‑
溴
‑
3,4
‑
二氟苯乙酮的三氯甲烷溶液，0.1
‑
0.5份的2
‑
氨基
‑6‑
甲砜基苯并噻唑，搅拌10
‑
30min后升温到40
‑
60℃，反应3
‑
8h；过滤掉滤液后得微球混合物，将微球混合物用二甲苯洗涤两次，每次洗涤10min，经干燥后得到改性聚乳酸微球。
[0012]优选地，所述溶质为2
‑
溴
‑
3,4
‑
二氟苯乙酮的三氯甲烷溶液的质量浓度为6％
‑
20％。
[0013]优选地，所述改性聚乳酸微球是按照如下步骤制备的：按照重量份数，将96份聚乙二醇单甲醚
‑
聚乳酸共聚物、255份的二甲苯加入到反应釜中，搅拌25min，静置溶胀7h；再加入0.3份的三(1,10
‑
菲咯啉)六氟磷酸铁，0.15份的四(乙基甲基胺基)钛，搅拌均匀，将反应釜升温至100℃，保温反应7h，降温至室温，加入3份的氯化铁粉末，搅拌均匀，加入42份溶质为2
‑
溴
‑
3,4
‑
二氟苯乙酮的三氯甲烷溶液，其中2
‑
溴
‑
3,4
‑
二氟苯乙酮的质量浓度为11.9％，0.3份的2
‑
氨基
‑6‑
甲砜基苯并噻唑，搅拌10min后升温到50℃，反应4h，过滤掉滤液后得微球混合物，将微球混合物用二甲苯洗涤两次，每次洗涤10min，经干燥后得到改性聚乳酸微球。
[0014]优选地，所述两次盐洗是使用15％氯化钠溶液对第二粗产品进行两次洗涤得到第三粗产品的过程，具体的操作如下：将第二粗产品置于质量浓度为15％的氯化钠溶液中进行盐洗，温度控制在40
‑
60℃，经充分搅拌后第二粗产品分层，得上层酯相，上述操作为第一次盐洗过程，将上层酯相重复第一次盐洗的操作过程得第三粗产品。
[0015]优选地，所述干燥是将第三粗产品中加入无水硫酸镁进行干燥的过程。
[0016]本专利技术具有以下有益效果：
[0017]1、本专利技术通过将甲基丙烯酸高碳酯合成反应制备的反应混合液减压蒸馏，除去过量的甲基丙烯酸甲酯，然后用改性后的聚乳酸微球吸附，除去未反应完全的高碳醇，再进行盐洗，除去阻聚剂与催化剂，最后经干燥剂干燥得到甲基丙烯酸高碳酯纯品。
[0018]2、本专利技术对聚乳酸进行了表面改性，即将铁离子加入到聚乳酸反应溶液中达到对聚乳酸表面活化的目的，促使改性后的聚乳酸拥有更加适合的作用环境，改性后的聚乳酸提高了聚乳酸表面的粘附性和对氢键的结合能力，以此来增加和高碳醇的接触机会，提高对高碳醇的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法，其特征在于，所述方法为将甲基丙烯酸高碳酯反应混合液经过减压蒸馏后得第一粗产品，对第一粗产品用改性吸附剂进行吸附后得第二粗产品，将第二粗产品进行两次盐洗后得第三粗产品，将第三粗产品进行干燥后得到甲基丙烯酸高碳酯纯品的过程。2.根据权利要求1所述的一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法，其特征在于，所述的减压蒸馏是将甲基丙烯酸高碳酯反应混合液保持在130℃，真空度0.03MPa的条件下，减压蒸馏30min，然后提高真空度至0.06MPa，保持真空度0.06MPa，减压蒸馏30min，最后提高真空度至0.1MPa，减压蒸馏至无馏出液的过程。3.根据权利要求1所述的一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法，其特征在于，所述对第一粗产品用改性吸附剂进行吸附的具体操作为使用改性聚乳酸微球作为改性吸附剂，将第一粗产品中加入改性聚乳酸微球，在40
‑
60℃的温度下，恒温搅拌1
‑
5h，过滤掉固体后得到第二粗产品的过程。4.根据权利要求3所述的一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法，其特征在于，所述改性吸附剂的加入量为第一粗产品质量的0.1
‑
2％。5.根据权利要求3所述的一种甲基丙烯酸高碳酯的提纯方法，其特征在于，所述改性聚乳酸微球是按照如下步骤制备的：按照重量份数，将80
‑
120份聚乙二醇单甲醚
‑
聚乳酸共聚物、200
‑
300份二甲苯加入反应釜中，搅拌20
‑
30min，静置溶胀5
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10h；再加入0.05
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1份三(1,10
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菲咯啉)六氟磷酸铁、0.05
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0.3份的四(乙基甲基胺基)钛，搅拌均匀，将反应釜升温至80
‑
120℃，保温反应5
‑
10h；降温至室温，加入1
‑
5份的氯化铁粉末，搅拌均匀；加入40
‑
50份溶质为2
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溴
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3,4
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二氟苯乙酮的三氯甲烷溶液，0.1
‑
0.5份的2
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氨基

【专利技术属性】
技术研发人员：尹文婷，何延胜，李巧云，赵娇娇，张金柱，
申请(专利权)人：辽宁华星日化产业技术研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：