提供对在室外使用时的雨等的水分、湿气具有充分的耐水性，呈色灵敏度、高速印字时的印字画质、油墨密合性、耐溶剂性优异的热敏记录体。通过在支承体上设置热敏记录层，在设置于该热敏记录层上的保护层中含有作为核壳型粒子的水性乳液的特定的硅烷改性丙烯酸系树脂，能够得到具有充分的耐水性，并且呈色灵敏度、高速印字时的印字画质、油墨密合性、耐溶剂性优异的热敏记录体。优异的热敏记录体。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热敏记录体
[0001]本专利技术涉及耐水性、呈色灵敏度、高速印字时的印字画质、油墨密合性、耐溶剂性等优异的热敏记录体。
技术介绍
[0002]一般来说，热敏记录体是将通常无色或浅色的电子给予性隐色染料(以下，称为染料)和酚性化合物等电子接受性显色剂(以下，称为显色剂)分别磨碎分散成微细的粒子后，将两者混合，添加粘结剂、填充剂、灵敏度提高剂、润滑剂和其他助剂，将所得到的涂液涂敷于纸、合成纸、膜、塑料等支承体而得到的，通过基于热敏头、热压印、热笔、激光等的加热的瞬时化学反应而呈色，得到记录图像。通常，作为提高热敏记录体的保存稳定性的方法，已知有在热敏记录层上设置保护层的方法。
[0003]已知通过使该热敏记录层、保护层中含有硅烷改性丙烯酸系树脂，从而改善印刷时的头磨损，或者改善热敏记录体的图像保存性、耐水性(专利文献1、2等)。
[0004]另外，已知通过使保护层中含有玻璃化转变温度(Tg)高于50℃且为95℃以下的丙烯酸系树脂，从而热敏记录体具有充分的耐水性等(专利文献3等)。
[0005]近年来，热敏记录体还扩大到各种票用、收据用、标签用、银行的ATM用、煤气或电的用量指针用、车辆票等兑换券用等多种用途，因此，需要耐水性、图像部的耐增塑剂性、白纸部的耐热性、耐油性、严酷条件下的图像部和白纸部的保存性等各种性能。
[0006]针对这样的要求，公开了通过组合使用特定的两种显色剂而提高了耐水性、图像部的耐增塑剂性、白纸部的耐热性等的热敏记录体(专利文献4)、用于提高热敏记录体的呈色浓度、白色度和印字部的保存性等要求性能的作为显色剂的脲化合物(专利文献5)。
[0007]现有技术文献
[0008]专利文献
[0009]专利文献1：日本特开平5
‑
574
[0010]专利文献2：日本特开2000
‑
238432
[0011]专利文献3：国际公开WO2010/110209
[0012]专利文献4：日本特开2015
‑
80852
[0013]专利文献5：国际公开WO2019/044462
技术实现思路
[0014]专利技术要解决的课题
[0015]本专利技术的课题在于提供一种热敏记录体，其对在室外使用时的雨等水分、湿气具有充分的耐水性，并且呈色灵敏度、高速印字时的印字画质、油墨密合性、耐溶剂性优异。
[0016]用于解决课题的手段
[0017]本专利技术人等进行了深入研究，结果发现，通过使保护层中含有作为核壳型粒子的水性乳液的特定的硅烷改性丙烯酸系树脂，从而热敏记录体具有充分的耐水性，并且呈色
灵敏度、高速印字时的印字画质、油墨密合性、耐溶剂性优异，从而完成了本申请专利技术。
[0018]即，本专利技术为一种热敏记录体，其在支承体上具有含有无色或浅色的电子给予性隐色染料和电子接受性显色剂的热敏记录层以及在该热敏记录层上的保护层，其中，该保护层含有硅烷改性丙烯酸系树脂，
[0019]该硅烷改性丙烯酸系树脂为核壳型粒子的水性乳液，所述核由使下述(a1)、(a2)和(a3)在(b)的存在下聚合而成的共聚物A形成，所述壳由使下述(a1)和(a2)在(b)的存在下聚合而成的共聚物B形成。
[0020](a1)至少1种(甲基)丙烯酸酯
[0021](a2)具有烷氧基甲硅烷基和烯属双键的单体
[0022](a3)具有羧基和烯属双键的单体
[0023](b)含有具有烯丙基和聚氧乙烯链的硫酸盐的聚合性表面活性剂
[0024]专利技术效果
[0025]本专利技术能够提供一种热敏记录体，其对在室外使用时的雨等水分、湿气具有充分的耐水性，并且呈色灵敏度、高速印字时的印字画质、油墨密合性、耐溶剂性优异。
具体实施方式
[0026]本专利技术的热敏记录体中，设置于热敏记录层上的保护层含有硅烷改性丙烯酸系树脂。本专利技术中使用的硅烷改性丙烯酸系树脂是在表面活性剂的存在下将多种聚合性不饱和单体进行多阶段乳液聚合而得到的水性树脂乳液。
[0027]该硅烷改性丙烯酸系树脂是由核和壳构成的核壳型粒子的水性乳液，所述核由使下述(a1)、(a2)和(a3)在(b)的存在下聚合而成的共聚物A形成，所述壳由使下述(a1)和(a2)在(b)的存在下而成的共聚物B形成。
[0028](a1)至少1种(甲基)丙烯酸酯
[0029](a2)具有烷氧基甲硅烷基和烯属双键的单体
[0030](a3)具有羧基和烯属双键的单体
[0031](b)含有具有烯丙基和聚氧乙烯链的硫酸盐的聚合性表面活性剂
[0032]该共聚物A可以在上述(a1)、(a2)和(a3)中加入苯乙烯单体并在(b)的存在下聚合而成，和/或共聚物B可以在上述(a1)和(a2)中加入苯乙烯单体并在(b)的存在下聚合而成。
[0033]关于＜(a1)至少1种(甲基)丙烯酸酯＞
[0034]在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸和甲基丙烯酸这两者，是指包含丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。
[0035]“(甲基)丙烯酸酯”是指(甲基)丙烯酸的酯，即(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯这两者，是指包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1种。
[0036]需要说明的是，在本说明书中，具有乙烯基与氧键合而成的结构的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯等不包含在(甲基)丙烯酸酯中。
[0037]作为(甲基)丙烯酸酯的具体例，可例示(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基
酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯及(甲基)丙烯酸二十二烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。
[0038]这些可以单独使用或组合使用2种以上。
[0039]本专利技术的实施方式中，作为(甲基)丙烯酸酯，优选(甲基)丙烯酸烷基酯，具体而言，可举出甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸2
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乙基己酯(2EHA)、丙烯酸正丁酯(n
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BA)、甲基丙烯酸正丁酯(n
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BMA)、甲基丙烯酸环己酯(CHMA)等，但并不限定于这些。
[0040]关于＜(a2)具有烷氧基甲硅烷基和烯属双键的单体＞
[0041]具有烷氧基甲硅烷基和烯属双键的单体是指能够对通过乳液聚合反应得到的水性树脂乳液树脂赋予烷氧基甲硅烷基的化合物，只要能够得到本专利技术的水性树脂乳液就没有特别限制。
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【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种热敏记录体，其在支承体上具有含有无色或浅色的电子给予性隐色染料和电子接受性显色剂的热敏记录层以及在该热敏记录层上的保护层，该保护层含有硅烷改性丙烯酸系树脂，该硅烷改性丙烯酸系树脂为核壳型粒子的水性乳液，所述核壳型粒子由核和壳形成，所述核由使下述a1、a2和a3在b的存在下聚合而成的共聚物A形成，所述壳由使下述a1和a2在b的存在下聚合而成的共聚物B形成，a1：至少1种(甲基)丙烯酸酯，a2：具有烷氧基甲硅烷基和烯属双键的单体，a3：具有羧基和烯属双键的单体，b：含有具有烯丙基和聚氧乙烯链的硫酸盐的聚合性表面活性剂。2.根据权利要求1所述的热敏记录体，其中，所述共聚物A是在所述a1、a2和a3中加入苯乙烯单体并在b的存在下使其聚合而成的，和/或共聚物B是在所述a1和a2中加入苯乙烯单体并在b的存在下使其聚合而成的。3.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中，所述共聚物A中，相对于所述a1、a2和a3成分的合计重量，所述a2成分的比例为0.05重量％～1.0重量％，所述a3成分的比例为0.5重量％～10重量％，所述共聚物B中，相对于所述a1和a2成分的合计重量，所述a2成分的比例为0.01重量％～1.0重量％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的热敏记录体，其中，相对于所述共聚物A和B的所述a1、a2和a3...
【专利技术属性】
技术研发人员：平井健二，绿川佳美，村田佑香，川崎贤太郎，
申请(专利权)人：日本制纸株式会社，
类型：发明
国别省市：
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