一种胺、酰胺、醇、硫醇的磷酰化的方法技术

本发明专利技术属于化合物制备技术领域，涉及一种胺、酰胺、醇、硫醇的磷酰化的方法。具体将磷酰化试剂、底物（胺、酰胺、醇或硫醇）和光催化剂加入反应容器中，然后加入有机溶剂，抽出空气，充入惰性气体，在光照条件下室温反应，经柱层析或过滤得到磷酰化的胺、酰胺、醇或硫醇。所述磷酰化试剂为亚磷酸酯或二烃基氧膦。所述光催化剂为过渡金属配合物。本发明专利技术方法可以同时使丰富的磷酰化试剂与胺、酰胺、醇、硫醇反应且充分利用可见光，反应几乎没有副产物。本发明专利技术方法对水不敏感，避免了多卤代物的使用，且在常温下进行。由于调整合适的溶剂可以让产物析出，反应物保留更使得光催化剂的利用效率大大提高，有利于工业生产。有利于工业生产。有利于工业生产。

A method for phosphorylation of amine, amide, alcohol and mercaptan

【技术实现步骤摘要】
一种胺、酰胺、醇、硫醇的磷酰化的方法


[0001]本专利技术属于化合物制备
，具体涉及一种光催化下的胺、酰胺、醇、硫醇的磷酰化的方法。

技术介绍

[0002]膦(磷)酰胺、膦(磷)酸酯、磷酸硫酯等有机膦衍生物作为重要的结构单元，广泛存在于多种生物活性分子及功能材料分子中。因此，该类化合物的合成也得到了广泛关注。胺、酰胺、醇、硫醇等的磷酰化是制备膦(磷)酰胺和膦(磷)酸酯类化合物最直接的途径。
[0003]在传统的合成方法中，反应活性较高的磷酰卤是最常用的磷酰化试剂。但磷酰卤试剂毒性、腐蚀性较强，对水较敏感且难以长期保存；这些缺点严重限制了该类磷酰化方法在实际中的应用。为了避免磷酰卤试剂的使用，Atherton
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Todd反应为胺、醇、酚等的磷酰化提供了一种简单、高效的方法。在该反应中，底物中的P(O)
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H键在碱辅助条件下被四氯化碳(或其他卤化试剂)卤化，原位形成磷酰卤化物中间体；该中间体再与胺、醇、酚等亲核性底物反应，高效生成目标膦酰胺、膦(磷)酸酯衍生物。此类方法也是目前制备膦(磷)酰胺、膦本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种胺、酰胺、醇、硫醇的磷酰化的方法，其特征在于，将磷酰化试剂、底物和光催化剂加入反应容器中，然后加入有机溶剂，抽出空气，充入惰性气体，在光照条件下室温反应，经柱层析或过滤得到磷酰化的底物，所述底物为胺、酰胺、醇或硫醇；所述磷酰化试剂为亚磷酸酯或二烃基氧膦；所述光催化剂为过渡金属配合物；其中，R1＝烃基、烃氧基，R2＝烃基、烃氧基，H
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Nu为胺、酰胺、醇或硫醇。2.根据权利要求1所述的一种胺、酰胺、醇、硫醇的磷酰化的方法，其特征在于，所述磷酰化试剂为DOPO、二苯氧磷、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二乙酯或二乙基氧磷。3.根据权利要求1所述的一种胺、酰胺、醇、硫醇的磷酰化的方法，其特征在于，所述底物为正丁醇、异丙醇、异丁胺、丙硫醇或苯甲酰胺。4.根据权利要求1所述的一种胺、酰胺、醇、硫醇的磷酰化的方法，其特征在于，所述过渡金属配合物为三(2
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苯基吡啶)合铱、三[2
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(4,6
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二氟苯基)吡啶
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C2,N]铱(III)、[4,4'
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双(1,1
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二甲基乙基)
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2,2'
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联吡啶]双[3,5

【专利技术属性】
技术研发人员：徐浩，李正午，许静，杨鹏坤，刘保英，李建通，张文凯，徐元清，房晓敏，丁涛，
申请(专利权)人：河南大学，
类型：发明
国别省市：