一种钯负载的分子筛催化剂及其制备方法和用途技术

本发明专利技术提供了一种钯负载的分子筛催化剂，其以分子筛为载体，其上负载有金属钯以及与所述金属钯形成配合物的离子液体。本发明专利技术还提供了所述钯负载的分子筛催化剂的制备方法和用途。本发明专利技术还提供了一种2

Palladium supported molecular sieve catalyst and its preparation method and Application

【技术实现步骤摘要】
一种钯负载的分子筛催化剂及其制备方法和用途


[0001]本专利技术涉及催化剂领域，具体涉及一种钯负载的分子筛催化剂、其制备方法以及其在催化制备2
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氰基
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甲基联苯中的用途，还涉及了一种2
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氰基
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甲基联苯的制备方法。

技术介绍

[0002]沙坦类药物是一类副作用小、疗效确切且作用机制新颖的新型抗高血压药物，在抗高血压药物的市场中占据了重要地位，每年的市场销售额可以达到几百亿人民币。
[0003]2‑
氰基
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甲基联苯是合成血管紧张素H拮抗剂类药物的关键中间体，通过修饰还可以得到不同的沙坦类药物，例如坎地沙坦、厄贝沙坦、他索沙坦等。2
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氰基
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甲基联苯的合成方法有多种，其中，催化一步合成法是目前最理想的工业化生产方法，因而受到了巨大的关注，因为其具有设备投入少、原料价廉、污染物少、副产品少、效率高、选择性好等优点。目前已有应用Ni(例如，Negishi,E.King,A.O.Okukado,N.Selective carbon
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carbon bond formation via transition metal catalysis.3.A highly selective synthesis of unsymmetrical biaryls and diarylmethanes by the nickel
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or palladium
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catalyzed reaction of aryl
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and benzylzinc derivatives with aryl halides[J].J.Org.Chem.,1977,42:1821
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1823.)、Mn(例如，Kim,S.H.；Rieke,R.D.A facile synthetic method for the preparation of benzylic manganese halides using highly active manganese and their coupling reactions[J].J.Org.Chem.,1998,63:6766
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6767.)、Pd(例如，Torres,J.C.；Pinto,A.C.；Garden,S.J.Application of a catalytic palladium biaryl synthesis reaction via C
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H functionalization,to the total synthesis of amaryllidaceae alkaloids[J].Tetrahedron,2004,60:9889
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9900.)等金属作为催化剂合成2
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甲基联苯的报道。国内一些研究小组也对其进行了深入研究。但是，由于这些催化剂都属于均相催化剂，使得催化剂难以回收再利用，且目标产品的收率也很难进一步提升，因而限制了催化一步合成法的放大研究和工业化应用。
[0004]综上所述，急需设计一种环境友好、便于回收、催化活性更高的新型催化剂，以提高催化剂的利用效率并增加2
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氰基
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甲基联苯的收率，这具有很重要的工业和社会意义。

技术实现思路

[0005]为克服现有技术中存在的不足，本专利技术的一个目的是提供一种钯负载的分子筛催化剂，其具有优异的催化活性，而且方便回收再利用，从而增加了催化剂的使用寿命和利用效率。
[0006]本专利技术的另一个目的是提供所述钯负载的分子筛催化剂的制备方法以及用途。
[0007]本专利技术的还一个目的是提供一种2
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氰基
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甲基联苯的制备方法。
[0008]本专利技术提供的钯负载的分子筛催化剂以分子筛为载体，其上负载有金属钯以及与
所述金属钯形成配合物的离子液体。
[0009]本专利技术提供的钯负载的分子筛催化剂中，离子液体与金属钯结合形成配合物并包裹金属钯，由此提高了金属钯的分散性，增加了催化活性位点，因此能够明显改善催化剂的催化活性。同时，作为载体的分子筛能够提供大的比表面积，也有助于提高金属钯的分散性，因而能够进一步提高催化剂的催化活性。而且，本专利技术的分子筛催化剂还具有非常好的稳定性，反应过程中活性位点不易流失或失活，因而能够反复回收再利用，均能够保持较高水平的催化活性。
[0010]在根据本专利技术的一些实施方式中，所述金属钯的质量可以为所述载体的质量的1～6％，包括但不限于1％、2％、3％、4％、5％、6％等质量百分比值或任意组合的质量百分比区间。在一些优选的实施方式中，所述金属钯的质量可以为所述载体的质量的3～5％。
[0011]在根据本专利技术的一些实施方式中，所述离子液体可以选自1
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丁基
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甲基咪唑阳离子的离子液体，其分子结构中含有两个N原子，便于与金属钯进行配位而形成稳定的配合物。
[0012]在一些优选的实施方式中，所述离子液体可以选自1
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丁基
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甲基咪唑硫酸盐、1
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丁基
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甲基咪唑氯盐、1
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丁基
‑3‑
甲基咪唑乙酸盐、1
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丁基
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甲基咪唑双氰胺盐中的一种或多种。
[0013]在根据本专利技术的一些实施方式中，所述离子液体的质量可以为所述载体的质量的20～90％。在一些优选的实施方式中，所述离子液体的质量可以为所述载体的质量的30～70％。在一些更优选的实施方式中，所述离子液体的质量可以为所述载体的质量的40～60％。
[0014]在根据本专利技术的一些实施方式中，所述分子筛可以选自ZSM
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5分子筛、10X分子筛、13X分子筛、3A分子筛、4A分子筛、5A分子筛中的一种或多种。在一些优选的实施方式中，所述分子筛可以选自ZSM
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5分子筛。
[0015]本专利技术还提供了上述技术方案任一项所述的钯负载的分子筛催化剂的制备方法，其包括以下步骤：
[0016]S1：将所述分子筛、钯前驱体和所述离子液体混合均匀并于70～130℃下搅拌5～8h得到催化剂前体；以及
[0017]S2：将步骤S1得到的催化剂前体在还原气体中于200～500℃下进行还原得到所述钯负载的分子筛催化剂。
[0018]在根据本专利技术的一些实施方式中，所述钯前驱体可以选自氯钯酸钾、醋酸钯、氯钯酸钠、硝酸钯、乙酰丙酮钯、四氯钯酸铵中的一种或多种。在一些优选的实施方式中，所述钯前驱体可以选自氯钯酸钾。
[0019]在根据本专利技术的一些实施方式中，所本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种钯负载的分子筛催化剂，其特征在于，以分子筛为载体，其上负载有金属钯以及与所述金属钯形成配合物的离子液体。2.根据权利要求1所述的分子筛催化剂，其特征在于，所述金属钯的质量为所述载体的质量的1～6％，优选为3～5％。3.根据权利要求1或2所述的分子筛催化剂，其特征在于，所述离子液体选自1
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甲基咪唑阳离子的离子液体，优选选自1
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甲基咪唑硫酸盐、1
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丁基
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甲基咪唑氯盐、1
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丁基
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甲基咪唑乙酸盐、1
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丁基
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甲基咪唑双氰胺盐中的一种或多种；优选地，所述离子液体的质量为所述载体的质量的20～90％，优选为40～60％。4.根据权利要求1
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3任一项所述的分子筛催化剂，其特征在于，所述分子筛选自ZSM
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5分子筛、10X分子筛、13X分子筛、3A分子筛、4A分子筛、5A分子筛中的一种或多种。5.权利要求1
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4任一项所述的钯负载的分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：将所述分子筛、钯前驱体和所述离子液体混合均匀并于70～130℃下搅拌5～8h得到催化剂前体；以及S2：将步骤S1得到的催化剂前体在还原气体中于200～500℃下进行还原得...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱国荣，屠勇军，李嵘嵘，陈先朗，
申请(专利权)人：临海天宇药业有限公司浙江京圣药业有限公司，
类型：发明
国别省市：