一种3-氰基二氢吡咯类化合物及其制备方法技术

本申请公开了一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
氰基二氢吡咯类化合物及其制备方法


[0001]本申请涉及一种3
‑
氰基二氢吡咯类化合物及其制备方法，属于有机合成领域。

技术介绍

[0002]二氢吡咯类化合物也是一种重要的杂环化合物，该类化合物是许多天然产物和药物分子的重要前提，并且广泛存在于各种生物活性分子当中，如具有抗癌性的生物碱Spirotryprostain B(4)，所以二氢吡咯类化合物也受到了广大科研工作者和药物公司的高度重视。
[0003][0004]科学家们经过数十年的努力，发展了许多合成的方法。常见的二氢吡咯的合成方法是环加成反应法、分子内氢胺化反应法、多组分反应法等，但这些方法对于产物结构的多样性存在一定的局限性。因此，发展新的二氢吡咯类化合物的合成方法、拓展这类化合物的种类对于天然产物的合成、药物合成、材料科学等众多领域具有重要的意义。

技术实现思路

[0005]根据本申请的一个方面，提供了一种3
‑
氰基二氢吡咯类化合物及其制备方法，该方法具有原料易得、反应条件温和、操作简单、反应高效等优点。
[0006]根据本申请的一个方面，提供了一种3
‑
氰基二氢吡咯类化合物，所述3
‑
氰基二氢吡咯类化合物选自具有式I所示结构式的化合物中的至少一种：
[0007][0008]式I中，R4选自C1‑
C
10
的烷基、取代的C1‑
C
10
的烷基、C1‑
C/>10
的芳基、取代的C1‑
C
10
的芳基中的至少一种；
[0009]R5选自C1‑
C
10
的芳基、取代的C1‑
C
10
的芳基、C1‑
C
10
的烷基中的至少一种。
[0010]可选地，所述取代的C1‑
C
10
的烷基中的取代基选自取代的羰基。
[0011]可选地，所述取代的羰基中的取代基选自C1‑
C5的烷氧基、C1‑
C6的烷基中的至少一种。
[0012]可选地，取代的C1‑
C
10
的芳基中的取代基选自卤素、C1‑
C6的烷基中的至少一种。
[0013]可选地，所述3
‑
氰基二氢吡咯类化合物选自以下化合物中的至少一种；
[0014][0015]根据本申请的另一方面，还提供了一种上述3
‑
氰基二氢吡咯类化合物的制备方法，其特征在于，所述方法至少包括：
[0016]将含有联烯胺类化合物和三甲基氰硅烷的原料，在碱性化合物的存在下，反应，得到所述3
‑
氰基二氢吡咯类化合物；
[0017]所述联烯胺类化合物选自具有式II所示结构式的化合物中的至少一种：
[0018][0019]式II中，R6选自取代的磺酰基中的至少一种。
[0020]可选地，R4选自C1‑
C
10
的烷基、取代的C1‑
C
10
的烷基、C1‑
C
10
的芳基、取代的C1‑
C
10
的芳基中的至少一种；
[0021]R5选自C1‑
C
10
的芳基、取代的C1‑
C
10
的芳基中的至少一种。
[0022]可选地，取代的C1‑
C
10
的烷基中的取代基选自取代的羰基、C1‑
C6的烷基中的至少一种。
[0023]可选地，所述取代的羰基中的取代基选自C1‑
C5的烷氧基、C1‑
C6的烷基中的至少一种。
[0024]可选地，取代的C1‑
C
10
的芳基中的取代基选自卤素、C1‑
C6的烷基中的至少一种。
[0025]可选地，所述取代的磺酰基中的取代基选自苯基、甲苯基中的至少一种。
[0026]可选地，所述反应的条件为：反应温度为30～120℃；反应时间为3～24h。
[0027]可选地，所述联烯胺类化合物、三甲基氰硅烷和碱性化合物的摩尔比为1:2～5:2～5。
[0028]可选地，所述碱性化合物选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氟化钾、叔丁醇钾中的至少一种。
[0029]可选地，所述原料中还包括溶剂；所述溶剂选自N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、1,4
‑
二氧六环、N
‑
甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的至少一种。
[0030]可选地，所述反应在非活性气氛下进行。
[0031]本申请的第三方面，还提供了一种上述3
‑
氰基二氢吡咯类化合物、根据上述方法制备得到的3
‑
氰基二氢吡咯类化合物在合成天然产物中的应用。
[0032]优选地，本申请中的反应过程如下式所示：
[0033][0034]本申请中的非活性气氛包括氮气和惰性气体。
[0035]本申请中，C1～C
10
指所包含的碳原子数。对所述“取代烷基”、“取代芳基”的碳原子限定，是指烷基、芳基本身所含的碳原子数，而非取代后的碳原子数。如C1～C
10
的取代烷基，指碳原子数为1～10的烷基上，至少一个氢原子被取代基取代。
[0036]本申请中，“烷基”是由烷烃化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团。所述烷烃化合物包括直链烷烃、支链烷烃、环烷烃、带有支链的环烷烃。
[0037]本申请中，“芳基”是芳香族化合物分子上失去芳香环上一个氢原子所形成的基团；如甲苯失去苯环上甲基对位的氢原子所形成的对甲苯基。
[0038]本申请中，所述“烷氧基”指R
501
‑
O
‑
*，其中R
501
为烷基。
[0039]本申请能产生的有益效果包括：
[0040](1)本申请以联烯胺类化合物、三甲基氰硅烷为起始原料在碱性化合物的存在下经过三步合成得到相应的3
‑
氰基二氢吡咯类化合物，具有原料易得、反应条件温和、操作简单、反应高效等优点。
[0041](2)本申请所提供的一种3
‑
氰基二氢吡咯类的化合物的制备方法，与现有技术相比，显著拓展了多取代二氢吡咯的种类和范围。
具体实施方式
[0042]下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
[0043]如无特别说明，本申请的实施例中的原料和催化剂均通过商业途径购买。
[0044]本申请的实施例中分析方法如下：
[0045]核磁共振氢谱1H
‑
NMR在布鲁克公司(Bruker)的400AVA本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
‑
氰基二氢吡咯类化合物，其特征在于，所述3
‑
氰基二氢吡咯类化合物选自具有式I所示结构式的化合物中的至少一种：式I中，R4选自C1‑
C
10
的烷基、取代的C1‑
C
10
的烷基、C1‑
C
10
的芳基、取代的C1‑
C
10
的芳基中的至少一种；R5选自C1‑
C
10
的芳基、取代的C1‑
C
10
的芳基、C1‑
C
10
的烷基中的至少一种。2.根据权利要求1所述的3
‑
氰基二氢吡咯类化合物，其特征在于，所述取代的C1‑
C
10
的烷基中的取代基选自取代的羰基。3.根据权利要求2所述的3
‑
氰基二氢吡咯类化合物，其特征在于，所述取代的羰基中的取代基选自C1‑
C5的烷氧基、C1‑
C6的烷基中的至少一种。4.根据权利要求1所述的3
‑
氰基二氢吡咯类化合物，其特征在于，取代的C1‑
C
10
的芳基中的取代基选自卤素、C1‑
C6的烷基中的至少一种。5.根据权利要求1所述的3
‑
氰基二氢吡咯类化合物，其特征在于，所述3
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：鲍红丽，叶长青，焦一航，朱能波，
申请(专利权)人：中国科学院福建物质结构研究所，
类型：发明
国别省市：