一种氨基萘酚的制备方法技术

一种氨基萘酚的制备方法，包括下列步骤：（1）将醛类加入到胺类中混合，充分反应后，得醛和胺的反应中间产物；（2）将萘酚溶于有机溶剂溶液中得到萘酚溶液，然后将所述萘酚溶液加入到步骤（1）所得的含醛和胺的反应产物中，进行反应，得红褐色液体；（3）将步骤（2）所得的红褐色液体冷却结晶，固液分离，收集固体，即得氨基萘酚固体。本发明专利技术使用原料价格低廉，操作简便，所需设备投资小，产品收率高，生产成本低。生产成本低。

【技术实现步骤摘要】
一种氨基萘酚的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种氨基萘酚的制备方法，尤其涉及一种以萘酚、醛和胺为主要原料制备氨基萘酚的方法。

技术介绍

[0002]氨基萘酚作为环氧树脂的芳香胺类固化剂，近些年来深受研究者的青睐。它可以在不影响环氧树脂的固有性质的情况下，提高与环氧树脂的反应速度并降低固化速度。
[0003]目前，氨基萘酚的合成大多采用一锅法，其反应方程式如式Ⅰ所示。其合成过程是先将萘酚溶于甘油，然后与胺类溶液混合均匀，接着加入醛类水溶液，保持温度在40度下反应1h，产率低于70％。这是因为，研究发现，将醛类加到胺类和苯酚的混合液中，会产生干扰主反应的副反应，如式Ⅱ所示，产生羟基萘酚和邻羟基萘酚等副产物，这些副产物的出现会影响到主产物氨基萘酚的生成，使得主产物收率偏低。此外，这些副产物还是废水产物，需要进一步处理，增大了生产成本。
[0004][0005]CN 103664826 A公开了一种氨基萘酚类化合物的制备方法，该方法是将催化剂、醛类化合物、仲胺类化合物和萘酚依次加入水中，在温度为20～80℃的条件下进行反应，反应完全后得反应液；该反应液按常规方法依次经萃取、干燥、浓缩、柱层析分离后，即得产物。但该方法的后处理方式复杂，且必须使用价格昂贵的催化剂，生产成本高。

技术实现思路

[0006]本专利技术要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种原料价格低廉，操作简便，所需设备投资小，生产成本低，且产率高的氨基萘酚的制备方法。
[0007]本专利技术解决其技术问题采用的技术方案是，一种氨基萘酚的制备方法，包括下列
步骤：
[0008](1)将醛类加入到胺类中混合，胺过量，充分反应后，得醛和胺的反应中间产物；
[0009](2)将萘酚溶于有机溶剂溶液中得到萘酚溶液，然后将所述萘酚溶液加入到步骤(1)所得醛和胺的反应中间产物中，进行反应，得红褐色液体；
[0010](3)将步骤(2)所得的红褐色液体冷却结晶，固液分离，收集固体，即得氨基萘酚固体。
[0011]进一步，步骤(1)中，所述反应的温度为0
‑
20℃，优选1
‑
10℃，更优选4
‑
6℃，进一步优选5℃；所述反应的时间为0.5
‑
3h，优选1
‑
2h。
[0012]进一步，步骤(1)中，所述胺类与醛类的摩尔比为1～2:1，优选1.3～1.8:1。
[0013]进一步，步骤(1)中，所述醛类加入到胺类中的具体方式为：将醛类缓慢滴加至胺类中，控制醛类滴加的时间为0.5
‑
2.5h，优选1.0
‑
1.5h。
[0014]进一步，步骤(2)中，所述有机溶剂包括乙醇或甘油，优选乙醇。
[0015]进一步，步骤(2)中，所述反应的温度为40
‑
100℃，优选60
‑
80℃。
[0016]进一步，步骤(2)中，所述反应的时间为1
‑
7h，优选4
‑
6h。
[0017]进一步，步骤(2)中，控制萘酚溶液加入到醛和胺的反应产物中的时间为0.1
‑
1.0h。
[0018]进一步，所述萘酚：醛类：胺类的摩尔比为1.0
‑
1.5:1.5
‑
2.0:2.0
‑
3.0。
[0019]进一步，步骤(1)中，所述醛类为RCHO，优选甲醛、乙醛或苯甲醛，更优选甲醛。
[0020]进一步，步骤(1)中，所述胺类为R2NH(R为烃基)，优选二甲胺。
[0021]进一步，步骤(3)的具体操作为，将步骤(2)所得的红褐色液体冷却结晶，固液分离，收集固体，将所得固体溶于无水乙醇中，加热并搅拌，待加热一段时间后，趁热置于冰水浴中，重结晶，过滤，得到分析纯的氨基萘酚晶体。
[0022]本专利技术利用RCHO、R2NH及萘酚为原料，先使醛和胺类两者之间完全反应，得到中间产物；将萘酚溶解于有机溶剂中(如乙醇、甘油或其他可溶解萘酚的有机溶剂)形成萘酚溶液，再将萘酚溶液滴加到醛和胺反应所得中间产物中进行取代反应，待反应结束后，趁热置于冰水浴中，冷却，结晶，得到氨基萘酚粗产物；然后将氨基萘酚粗产物溶于.沸点较低的有机溶剂中(如乙醇、甲苯、DMF等)中，升温蒸发掉一部分溶剂后，使其达到饱和，再冷却，进行重结晶，得到最终产品氨基萘酚。制备反应分步进行。
[0023]本专利技术者研究发现，采用分步法，首先使甲醛和二甲胺完全反应生成中间产物，再与萘酚反应；与一锅法比较，氨基萘酚产率更高。
[0024]第一步，将胺与醛混合，两者反应生成中间产物，发生的反应如式Ⅲ所示：
[0025][0026]第二步，在胺与醛反应生成的中间产物中加入萘酚的有机溶剂溶液，萘酚与该中间产物主要发生如式Ⅳ所示的取代反应。此外，由于式Ⅳ容易进行，还会伴随着少量副反应，如式
Ⅴ
所示的二取代反应的发生，但这种二取代氨基萘酚也可用作固化剂。
[0027][0028]其中，由于胺是过量的，醛是少量的，难以发生式Ⅱ所示的副反应，更容易发生取代反应，得到产物氨基萘酚(邻二甲胺甲基萘酚)，再将产物冷却结晶，过滤，得到氨基萘酚粗产品，将氨基萘酚粗产品进行重结晶，即得到高纯度氨基萘酚固体。
[0029]与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：本专利技术通过分步进行氨基萘酚合成，反应收率高，原料价格低廉，不需要使用催化剂，整个反应过程工艺路线简单，所需设备投资小，可结合化工厂现有设备实现新工艺的生产，有明显的竞争优势；合成反应中使用的有机溶剂较少，原料基本上能实现百分百转化，且未使用对环境污染严重的有机溶剂，生产过程中的废液排放数量极少。
具体实施方式
[0030]下面结合具体实施例对本专利技术作进一步说明。
[0031]实施例1
[0032]本实施例氨基萘酚的制备方法，包括下列步骤：
[0033](1)称取68.2g二甲胺(33％，0.5mol)加入到250ml三口烧瓶中，加入搅拌子，搅拌速度控制在30r/min，控制水浴锅温度为5℃，然后称取22.5g甲醛(37
‑
40％，0.3mol)，用恒压滴液漏斗控制甲醛溶液均匀滴加至二甲胺中，滴加的时间为1.5h，滴加完毕后，再在10℃使两者充分混合反应3h，得醛和胺的反应中间产物；其中二甲胺与甲醛的摩尔比为1.67:1；
[0034](2)取15ml萘酚的乙醇溶液(称取14.4g萘酚，溶于15ml乙醇中)，用恒压滴液漏斗控制萘酚的乙醇溶液均匀滴加到步骤(1)所得的甲醛和二甲胺的反应中间产物中，滴加的时间为1h，滴加完成后，分别取5份滴加完成后的溶液，在60℃下分别反应3h、4h、5h、6h、7h(水浴锅温度60℃)，得5份深浅程度不同的红褐色液体；
[0035](3)将步骤(2)所得的5份深浅程度不同的红褐色液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种氨基萘酚的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：（1）将醛类加入到胺类中混合，胺过量，充分反应后，得醛和胺的反应中间产物；（2）将萘酚溶于有机溶剂溶液中，得到萘酚溶液，然后将所述萘酚溶液加入到步骤（1）所得的醛和胺的反应中间产物中，进行反应，得红褐色液体；（3）将步骤（2）所得的红褐色液体冷却结晶，固液分离，收集固体，即得氨基萘酚固体。2.根据权利要求1所述的氨基萘酚的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述反应的温度为0
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20℃；所述反应的时间为0.5
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3h。3.根据权利要求1或2所述的氨基萘酚的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述醛类加入到胺类中的具体方式为：将醛类缓慢滴加至胺类中，控制醛类滴加的时间为0.5
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2.5h。4.根据权利要求1~3之一所述的氨基萘酚的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述有机溶剂为乙醇或甘油。5.根据权利要求1~4之一所述的氨基萘酚...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏克勤，余志良，孟勇，刘慧森，
申请(专利权)人：岳阳中展科技有限公司，
类型：发明
国别省市：