一种大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法技术

本发明专利技术属于材料合成领域，涉及一种大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法，利用寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体修饰两种大小不同的金纳米粒子在四氢呋喃溶液中制备大小分离、类双层金纳米囊泡的简单方法。该类金纳米囊泡较单种金纳米粒子构成的单层金纳米囊泡具有更强的等离子耦合特性，紫外吸收显示较大红移，表明大小分离、类双层金纳米囊泡在SERS传感平台和生物诊疗方面具有潜在应用前景。前景。前景。

【技术实现步骤摘要】
一种大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法


[0001]本专利技术属于材料合成领域，具体涉及寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体修饰两种不同大小金纳米粒子制备大小分离、类双层囊泡的简单方法。

技术介绍

[0002]公开该
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
[0003]金纳米粒子自组装体具有特殊的等离子耦合特性，在生物传感、医疗诊断等方面具有广泛应用价值。二元混合体系相对于单一大小的金纳米粒子自组装对制备结构有序、复杂的自组装体具有独特优势。利用小分子或两亲性嵌段式共聚物修饰金纳米粒子，经干燥形成二维或三维结构已被广泛报道，而溶液中的二元组分自组装的报道较少。
[0004]溶液中的二元组分可控自组装可简化其潜在应用，具有重要的研究价值。目前，通常采用一种或两种不同的嵌段式共聚物分别修饰不同的金纳米粒子后，需要通过多次离心纯化，在水中透析发生自组装来制备大小分离的自组装体，而非类双层金纳米囊泡。理论来说，嵌段式共聚物修饰的金纳米粒子形成的大小分离的自组装体具有一定的应用限制：(1)常采用模板化自组装，嵌入其中的金纳米粒子等离子耦合特性减弱；(2)嵌段共聚物链长较小分子长，囊泡内部空间少，导致其内部有效荷载空间减少；(3)目前通过两亲性嵌段式共聚物修饰的金纳米粒子难以形成大小分离的类双层金纳米囊泡结构。
[0005]另外值得注意的是，关于通过有机小分子修饰的单一大小金纳米粒子制备金纳米粒囊泡虽已有报道，但关于两种不同大小金纳米粒子形成大小分离、类双层金纳米囊泡的研究无报道。

技术实现思路

[0006]为克服上述问题，本专利技术设计了一种利用寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体与两种大小不同金纳米粒子自组装成大小分离、类双层金纳米囊泡的简单方法。小的金纳米粒子在内部形成囊泡，大的金纳米粒子附在小的纳米囊泡表面形成囊泡。大小分离、类双层金纳米囊泡具有更强的等离子耦合，在精密生物传感和生物微型反应器等方面具有重要意义。
[0007]为实现上述技术目的，本专利技术采用如下技术方案：
[0008]本专利技术的第一个方面，提供了一种大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法，包括：
[0009]取柠檬酸修饰的金纳米粒子进行离心处理，移去上清液，得到金纳米粒子浓缩液；
[0010]将两种直径大小不同的金纳米粒子浓缩液混合，得到混合液；
[0011]将所述混合液加入含寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体的有机溶剂中，振荡，静置，即得；
[0012]其中，含寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体的结构式如下：
[0013][0014]其中，n为大于零的自然数。
[0015]研究发现：本专利技术制备的类双层金纳米囊泡不仅存在单一大小金纳米粒子之间的耦合，还存在两种不同大小的金纳米粒子的交叉耦合，导致多重等离子体耦合方式存在，从而展现出独特的光学性能。该类大小分离、类双层金纳米囊泡对于拓展自组装研究和制备SERS传感平台等都有重要意义。
[0016]本专利技术的第二个方面，提供了上述的方法制备的大小分离、类双层金纳米囊泡。
[0017]本专利技术的有益效果在于：
[0018](1)本专利技术可制备大小分离、类双层金纳米囊泡，大的金纳米粒在外侧形成自组装体，小的金纳米粒子在内侧形成自组装体。相比于单种金纳米粒子形成的金纳米囊泡，该类大小分离、类双层金纳米囊泡具有更强的等离子耦合效应，紫外吸收明显红移。
[0019](2)本专利技术制备得到的大小分离、类双层金纳米囊泡充分利用了金纳米粒子的局部等离子共振和良好的生物相容性，同时，内部的中空囊腔载药可实现对肿瘤的协同治疗。
[0020](3)本专利技术制备方法简单，实用性强，在药物输送、医学诊疗、催化载体、生物传感、生物微型反应器等方面具有潜在应用价值。
附图说明
[0021]构成本专利技术的一部分的说明书附图用来提供对本专利技术的进一步理解，本专利技术的示意性实施例及其说明用于解释本专利技术，并不构成对本专利技术的不当限定。
[0022]图1为大小分离、类双层金纳米囊泡制备示意图；
[0023]图2为本专利技术实施例1制备大小分离、类双层金纳米囊泡扫描透射电镜图；
[0024]图3为本专利技术实施例1制备的大小分离类双层金纳米囊泡与单层金纳米囊泡的紫外吸收光谱图。
具体实施方式
[0025]应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本专利技术提供进一步的说明。除非另有指明，本专利技术使用的所有技术和科学术语具有与本专利技术所属
的普通技术人员通常理解的相同含义。
[0026]正如技术背景所介绍的，现有的金纳米粒子自组装等离子耦合性能差，新型有机小分子修饰的大小不同的金纳米粒子自组装成大小分离、类双层金纳米囊泡的报道尚无报道。因此，本专利技术提出了一种寡聚乙二醇全氟联苯二酚有机小分子配体与两种大小不同的金纳米粒子自组装成大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法。
[0027]本专利技术第一方面，提供一种大小分离、类双层金纳米囊泡制备方法，其包括以下步骤：
[0028](1)取柠檬酸修饰的金纳米粒子(500μL)于离心管中离心；
[0029](2)移去上清液，两种大小不同的金纳米粒子浓缩液混合(25μL)；
[0030](3)取含寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体的有机溶剂(475μL)于玻璃瓶内；
[0031](4)向玻璃瓶中加入(2)中金纳米粒子浓缩液；
[0032](5)快速振荡，静置。
[0033]在一种典型实施方式中，所述两种不同大小的金纳米粒子浓缩液的制备方法为：直径为5
‑
20nm的金纳米粒子离心转速为10000
‑
14800rpm，所述离心时间为20
‑
50min。
[0034]在一种典型实施方式中，所述配体n＝1,2,3时配体的合成可以参照专利技术专利CN 113651739 A。
[0035]在一种典型实施方式中，所述溶剂为1,4
‑
二氧六环、四氢呋喃，优选为四氢呋喃。
[0036]在一种典型实施方式中，所述寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体四氢呋喃溶液浓度为0.05mM或2mM，都可和两种大小不同的金纳米粒子制得大小均匀、溶液中稳定分散的类双层金纳米囊泡。
[0037]在一种典型实施方式中，所述的静置时间为30
‑
90min，可以更好的分散金纳米粒子，有利于得到等离子共振耦合性能强的大小分离、类双层金纳米粒子囊泡。
[0038]本专利技术第二方面，提供上述大小分离、类双层金纳米囊泡在药物输送、生物诊疗、催化载体、生物微型反应器等方面的应用
[0039]下面结合具体的实施例，对本专利技术做进一步的详细说明，应该指出，所述具体实施例是对本专利技术的解释而不是限定。
[0040]实施例1(n＝3)：...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法，其特征在于，包括：取柠檬酸修饰的金纳米粒子进行离心处理，移去上清液，得到金纳米粒子浓缩液；将两种直径大小不同的金纳米粒子浓缩液混合，得到混合液；将所述混合液加入含寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体的有机溶剂中，振荡，静置，即得；其中，含寡聚乙二醇全氟联苯二酚类有机小分子配体的结构式如下：其中，n为大于零的自然数。2.如权利要求1所述的大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法，其特征在于，离心的具体条件为：转速10000
‑
14800rpm，时间为20
‑
50min。3.如权利要求1所述的大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法，其特征在于，所述金纳米粒子的直径为5
‑
20nm。4.如权利要求1所述的大小分离、类双层金纳米囊泡的制备方法，其特征在于，两种不同大小的金纳米粒子的直径分别为5和15nm、5和20nm或10和...

【专利技术属性】
技术研发人员：张志德，于怡，魏金建，陈玉琴，
申请(专利权)人：山东师范大学，
类型：发明
国别省市：